ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Щелочно-кислотное переосаждение дифенилолпропаиа-сырца из "Дифенилопропан" Дифенилолпропан можно очшцать изопропиловым спиртом следующим образом . Дифенилолпропан-сырец растворяют в изопропиловом спирте при 50—80 °С. Вследствие того что растворимость дифенилолпропана увеличивается с 32,5% при 25 °С до 67% при 80 °С, желательно проводить процесс при повышенных температурах для сокращения расхода растворителя. Кристаллизация аддукта происходит при понижении температуры до 25—50 °С или при упаривании смеси в вакууме, а также при совмещении этих операций. Образовавшуюся тестообразную массу центрифугируют и затем разрушают аддукт, нагревая его до 50—100 °С при атмосферном давлении или в вакууме (остаточное давление - 100 мм рт. ст.). Разрушать аддукт можно и при температуре ниже 50 С, но в более глубоком вакууме, а также пропуская через смесь инертный газ. При диссоциации аддукта выделяется изопропиловый спирт, который тут же испаряется и после конденсации может быть возвращен в цикл. Выход очищенного прюдукта 75%. [c.162] Если для очистки используют аммиак , то, прежде чем получить аддукт, дифенилолпропан нужно растворить в таком веществе, которое хорошо растворяет дифенилолпропан и плохо — аддукт (бензол, смесь лигроина и диизопропилового эфира и др.). Из-за относительно низкой температуры диссоциации аддукта аммиак пропускают Б раствор при О—30 °С и атмосферном давлении. Можно использовать и более высокие температуры, но при условии, что парциальное давление аммиака будет поддерживаться таким, при котором аддукт стабилен. Образующийся аддукт выделяется в виде белого осадка. Далее смесь охлаждают до О °С и кристаллы аддукта отделяют. После промывки аддукт разрушают, нагревая его до 60—70 °С при атмосферном давлении или выдерживая при комнатной температуре в вакууме (остаточное давление 100 мм рт. ст.). Диссоциацию аддукта можно осуществить также, добавляя к нему воду, разбавленные кислоты или другие вещества, имеющие сродство к аммиаку. [c.162] Подобным же способом проводится очистка дифенилолпропана путем образования его аддуктов с аминами (пиридином, 4-метил-пиридином, диэтаноламином и др.) . [c.162] Отмечается, что аддукты с аминами не только могут быть использованы для получения чистого дифенилолпропана и амина, но сами по себе являются ценными веществами, пригодными для синтеза фунгицидов и бактерицидов. [c.162] Преимущество этого способа состоит в том, что в отличие от использования органических растворителей, когда побочные продукты вместе с дифенилолпропаном переходят в раствор, в данном случае большая часть побочных продуктов остается нерастворенной вместе с частью дифенилолпропана на дне аппарата. Таким образом, кристаллизацию дифенило. пропана осуществляют из раствора, не содержащего побочные вещества, поэтому целевой продукт получается достаточно чистым. [c.163] Способ, однако, имеет весьма существенные недостатки, препятствующие его использованию. Вследствие низкой растворимости дифенилолпропана в воде приходится добавлять большой избыток воды (в 5—30 раз больше, чем дифенилолпропана). Кроме того, чтобы извлечь из сырца 50% чистого дифенилолпропана, все перечисленные операции приходится повторять 4—5 раз, что значительно усложняет технологию процесса. Остающийся неочищенный дифенилолпропан-сырец можно, по-видимому, использовать только в тех синтезах, где к качеству сырья предъявляются невысокие требования. [c.163] Для дополнительной очистки дифенилолпропана, выделенного из реакционной массы в виде аддукта с фенолом, предложено использовать его аддукты с крезолами. Для этого аддукт дифенилолпропан + фенол растворяют в смеси крезолов, состоящей в основном из мета- и пара-изомеров (75%), 11% о-крезола и 14% других гомологов фенола. Затем смесь охлаждают. Выделившиеся при этом кристаллы представляют собой аддукт дифенилолпропана с крезолами. [c.163] Охлаждение смеси можно вести до более низких температур (—10 °С), чем при кристаллизации аддукта дифенилолпропан НОЛ, не опасаясь кристаллизации крезолов, и тем самым уменьшить количество аддукта, переходящего в маточный раствор. Для промывки кристаллов используют галогензамещенные углеводороды (например, четыреххлористый углерод) или воду, насыщенную крезолом. [c.163] Для растворения аддукта дифенилолпропан + фенол в смеси крезолов требуется одно- или двукратное количество этой смеси. Половину смеси можно заменить водой. [c.163] Способ очистки дифенилолпропана путем образования аддуктов с различными веществами отличается невысоким выходом продукта. Наибольший интерес представляет образование аддукта дифенилолпропана с фенолом. Этот аддукт можно выделять непосредственно из реакционной массы, если синтез вели при избытке фенола, и поэтому не требуется введение нового вещества. Вследствие хорошей растворимости побочных продуктов в феноле аддукт не содержит примесей. [c.163] Этот метод очистки основан на том, что дифенилолпропан хорошо растворяется в щелочах, образуя соответствующие металлические производные некоторые побочные продукты, содержащиеся в дифенилолпропане, растворяются плохо и могут быть отделены от раствора фильтрованием, а другие растворяются лучше дифенилолпропана и остаются в растЕоре при его осаждении. Добавляя затем к раствору точно рассчитанное количество кислоты, можно выделить дифенилолпропан в чистом виде. В качестве щелочного агента используют гидроокиси щелочных металлов, например ЫаОН. [c.164] Очень важен правильный выбор соотношения дифенилолпропана и гидроокиси щелочного металла (при избытке гидроокиси в ней частично растворяются примеси, что ухудшает качество готового продукта, при недостатке гидроокиси дифенилолпропан растворяется неполностью и теряется вместе с примесями при фильтровании). Соотношение это можно варьировать в пределах 0,8—3 моль гидроокиси на 1 моль дифенилолпропана однако оптимальной величиной является 1 2. [c.164] Гидроокись используют в виде 2,5—4%-ного раствора -Выбор именно такой концентрации обусловлен несколькими причинами. Более концентрированные раствора. (8—10%-ные) значительно хуже растворяют дифенилолпропан они нестабильны на воздухе — становятся непрозрачными и постепенно теряют текучесть. Использование 2,5—4%-кой щелочи благоприятна сказывается и на стадии осаждения дифенилолпропана. При осаждении его из концентрированных растворов масса становится густой и плохо нейтрализуется, особенно если в качестве кислотного агента используют газ (двуокись углерода), так как барботирование его затрудняется. [c.164] Дифенилолпропан, полученный кислотными способами, кроме побочных продуктов может содержать соли Ре и РЬ присутствие последних недопустимо при использовании дифенилолпропана в ряде производств. Для их удаления предложено в щелочной раствор дифенилолпропана добавлять гидроокись марганца, способную связывать указанные соли. Полученный осадок солей отделяют на фильтре. [c.164] Для нейтрализации профильтрованного щелочного раствора, содержащего дифенилолпропан, могут быть использованы сильные минеральные кислоты (серная, соляная), двуокись углерода и др. [c.164] По мнению некоторых aвтopoв , наиболее целесообразно применять двуокись углерода. Образующийся при этом карбонат натрия (в противоположность сульфату и хлориду натрия) не оказывает высаливающего действия на динатриевые производные дифенилолпропана, вследствие чего происходит более полное их разложение. При использовании двуокиси углерода процесс ведут так. После полного растворения дифенилолпропана в щелочи раствор выдерживают 1 ч при 20—25 °С для обеспечения полноты реакции образования динатриевых производных дифенилолпропана, фильтруют от нерастворимых примесей и барботируют через фильтрат двуокись углерода до полной нейтрализации щелочи. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают холодной водой до нейтральной реакции. Выход очищенного продукта составляет 92% в расчете на загруженный дифенилолпропан. [c.165] В качестве кислотного осадителя можно использовать также сернистый ангидрид или хлористый водород . Преимуществом сернистого ангидрида является то, что он не только выполняет функции осадителя, но и сам создает восстановительную среду если же применяется хлористый водород, то вместе с ним приходится вводить восстановители — гидроксиламин или его соли. Обработка щелочного раствора осадителем проводится до pH среды 5—7. Осаждаемый дифенилолпропан промывают водой и сушат. Выход продукта 95— 96% (т. пл. 154—155 С). [c.165] В отличие от описанного способа щелочно-кислотного переосаждения, когда дифенилолпропан растворяется в растворе гидроокиси щелочного металла и осаждается затем кислотой, известен способ, по которому из щелочи добавлением солей осаждают производное дифенилолпропана и отделяют его фильтpoвaниeм Этот процесс основан на понижении растворимости динатриевых производных дифенилолпропана в растворах щелочей при добавлении растворимых солей сильных минеральных кислот (Na l), как отмечалось выше. Осажденное таким образом динатриевое производное отфильтровывают , промывают насыщенным раствором Na l и растворяют в воде в четырехкратном количестве), после чего добавляют кислотный оса-дитель для выделения свободного дифенилолпропана. Концентрация используемой щелочи обычно составляет 20% весовое соотношение дифенилолпропана и раствора гидроокиси натрия равно 1 4. При таком способе очистки продукт получается окрашенным и для его обесцвечивания водный раствор производного дифенилолпропана обрабатывают активированным углем. [c.165] Вернуться к основной статье