ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Модификация фосфорсодержащими соединениями из "Фенопласты" Большинство цианатов при нагревании превраш ается в высокомолекулярные соединения по реакции тримеризации. Низкомолекулярные цианаты склонны к сильной усадке. При внутренней циклизации путем тримеризации образуются продукты с необычайно высокой формостабильностью и хорошими механическими свойствами. Перед тримеризацией в реакционную среду можно добавлять порошкообразные наполнители. [c.68] Легко проходит синтез 2,2-бис(4-цианатофенил)пропана из диана и 1 N. После тримеризации теплостойкость по Мартенсу твердого полимера составляет 240 °С. Последующая термообработка при 250 °С в течение 1 ч повышает теплостойкость до 245— 250 С. [c.68] Полученные продукты характеризовались высокой стойкостью ко всем химическим реагентам, за исключением сильных щелочей. [c.68] При обработке раствора фенольной смолы галогенцианом в нрисутствии основания (триэтиламина) при температурах от —30 до -]-70 °С образуется полимер с молекулярной массой около 1200. При 175 °С он желатинизируется, а при 360 °С — отверждается. [c.68] Азотосодержащие фенольные смолы, идущие на изготовление трудносгораемых волокнистых слоистых материалов, получают совместной конденсацией дициандиамида и фенола при соотношении 0,8—2 1 и формальдегида в присутствии триэтаноламина [73]. Смолу в виде водно-спиртового раствора наносят вместе с уротропином на поверхность материала и прессуют. Резол, полученный щелочной конденсацией, после предварительной нейтрализации обрабатывают анилином [74]. Полученный продукт растворим в спирте и может быть использован для производства гетинакса при 150—180 °С. [c.69] Водный раствор резорциноформальдегидной смолы смепшвают при 90—100 °С с 5—6% изоцианурата. Смола сохраняет растворимость, что свидетельствует о незначительной степени спгавания. В дальнейшем она может взаимодействовать с формальдегидом. [c.70] Для изготовления полностью гомогенных и быстро отверждающихся пресс-масс используют смеси фенолов с меламином. Для этого фенол и формальдегид, а также меламин (или продукт, содержащий меламин) и формальдегид подвергают форконденсации, после чего частично удаляют воду и обе жидкости смешивают [78]. [c.70] Для получения смол, модифицированных меламином, необходимо низкомолекулярные фенолоформальдегидные продукты щелочной конденсации смешать с 10—40% низкомолекулярной меламиновой смолы, полученной из меламина и формальдегида в кислой среде, и затем подвергнуть окончательной конденсации в щелочной среде при pH = 7,5—8 [79]. Этерифицированные меламино- и фенолоформальдегидные продукты конденсации смешивают й нагревают, в результате чего получаются смолы, используемые в масляных лаках [80]. Этерифицироваться могут меламинометилольные смолы, такие как гексаметилолмеламин и другие соединения, которые для этой цели нагревают в инертном растворителе (толуоле, ксилоле) в присутствии кислого или щелочного катализатора. [c.70] Сульфондиамиды, имеющие хотя бы один, способный к замещению атом водорода, могут конденсироваться с формальдегидом. Для получения модифицированного полимера 47 масс. ч. фенола, 48 масс. ч. сульфондиамида и 60 масс. ч. параформальдегида нагревают в течение 3 ч в 250 масс. ч. спирта [82]. [c.70] Наибольший выход отмечается в том случае, когда количество кремнийорганического соединения составляет не менее 10%. [c.72] Продукт конденсации образуется в результате реакции гидроксильных групп фенола либо с атомами галогенов, входящими в состав кремнийорганического соединения, протекающей с отщеплением галогенводорода, либо с алкоксигруппами с отщеплением спирта. В обоих случаях происходит образовавЕие связей 81—О—С. Взаимодействие продукта реакции кремнийорганического соединения и фенолов с альдегидом происходит с образованием метиленовых мостиков в орто- и /гара-положениях. Во избежание бурного протекания дальнейшей реакции целесообразно применять кремнийорганические соединения, содержащие алкокси- или арилоксигруппы. [c.72] ФенолЬформальдегидную смолу, модифицированную кремнийорганическим соединением, получают, нагревая 1 моль фенола с 0,3 молями бутилтрихлорСилапа до тех пор, пока пе прекратится выделение НС1, после чего продукт реакции взаимодействует с 5 молями формальдегида при 175 °С. [c.72] Продукты, модифицированные кремнием, можно также получить, если 50—96% фенолоформальдегидной смолы [1 моль фенола конденсируют с 1,04—1,24 мОлей формальдегида при pH = = 0.3—3 до содерн ания свободного формальдегида 5— 12% (масс.), затем ведут дальнейшую реакцию при pH = 7,5—9,2 до содержания свободного формальдегида 3—5% (масс.)] обработать 2—3% метоксисилоксана и О—20% глицидилового эфира бисфенола А [85]. [c.72] Фенолоальдегидные продукты конденсации, в состав которых входит не менее двух метилольных групп, можно также смешивать с ароматическим эфиром ортокремневой кислоты в соотношении, при котором после нанесения смеси на материал и отверждения при нагревании образующаяся пленка содержит свободные ОН-группы [85]. [c.72] Продукты поликонденсации, содержащие от 4 до 6% фосфора, получают из фенола, трехосновного фосфорного соединения и альдегида (формальдегида, параформа, фурфурола, глиоксаля, ацетальдегида) [88]. Сначала фенол конденсируют с форма.льдеги-дом, а затем вводят фосфорное соединение или же смешивают ароматический фосфит, например триснонилфенилфосфит, с альдегидом в безводной среде в присутствии кислого катализатора. Полученные продукты используются как стабилизаторы для натурального и синтетических каучуков [их вводят в количестве 0,1—5% (масс.)]. [c.73] При добавлении в фенолоформальдегидные смолы хлорфенил-хлоралкилфосфата или полифосфата получают самогасящиеся продукты. Смесью раствора. фенольной смолы, хлорированного терфенила (содержащего 60% С1) и бис(Р-бромэтил)-р-хлорэтил-фосфата пропитывают электроизоляционную бумагу (до содержания пропиточного состава в бумаге около 60%) и отверждают 30 мин при 130—180 °С. Полученный слоистый пластик само-затухает за 16 с (АЗТМ В-635-565) [89]. [c.73] Вернуться к основной статье