ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пластификация и эластифпкация фенопластов из "Фенопласты" Модифицированвые металлсодержащими соединениями фенольные сиолы в смесях с масляными лаками обладают такими же свойствами, что и лакокрасочные материалы после окислительной сушки [120]. Особенно эффективно введение перечисленных выше соединений в пластифицированные и отверждающиеся фенольные смолы, способные растворяться в ароматических углеводородах [121]. [c.79] Особые свойства придает смолам введение алюминия [122]. Феноляты алюминия конденсируют с альдегидами или кетонами либо вводят алюминий в уже готовые смолы, содержащие свободные фенольные ОН-группы. Смесь нагревают до тех пор, пока не перестанут выделяться летучие вещества. Температура отверждения фенолшых смол, содержащих алюминий, на 40 °С ниже температуры отверждения обычной фенольной смолы. [c.79] Для ускорения отверждения фенольных смол применяются продукты взаимодействия алкоголятов алюминия и эфира ацетоуксусной кислоты, эфира малоновой кислоты, р-дикетонов типа формилацетофенона [123]. При добавлении этих продуктов в нерастворимое состояние легко переходят также новолаки. [c.79] Если фенол и формальдегид конденсировать с СгОд, хроматами, бихроматами и перманганатами, то образуются смолы ново-лачного типа, переходящие в нерастворимое состояние при нагревании без добавления отвердителей. Это важно, например, в производстве пресс-масс, не содержащих NHg [124]. Часть фенола при этом превращается в хинон, переходящий затем в хиноидное соединение. При температуре выше 200 °С бурно протекает экзотермическая реакция поликонденсации. Отвернодение смолы происходит быстро. Температуру отверждения можно снижать со 160— 180 °С до 120 °С. Хромовый ангидрид, остающийся в реакционной смеси, не влияет на свойства конечного продукта и поэтому его не удаляют. Для получения таких смол берут, например, 243 г фенола, 203 г формальдегида и 20 г rOj. [c.79] Продукты конденсации фенольных соединений бензоксикарбо-новых кислот, в которых ОН-группы находятся главным образом-в орто- или мета-лоложетш к кислотному остатку, могут быть модифицированы солями цинка, кальция, марганца и др. [126]. Особенно эффективны соли цинка и кадмия. При получении клеев на основе фенольных смол соли действуют как ускорители процесса отверждения клеев и одновременно повышают адгезионную прочность. Наиболее часто используют салициловую, л-окси-бензойную, у-резорциновую, 2-окси-З-нафтойную кислоты, а также ненасыщенные кислоты, например коричную. [c.80] Если NH4-фeнoлят обработать хлоридом молибдена (Moj le), образуется темно-зеленый фенолят молибдена, взаимодействующий с параформом с образованием смолы фиолетового цвета. Вместо хлорида молибдена можно применять молибденовую кислоту (Н2М0О4). [c.81] Этерификацию метилольных групп резолов проводят в основном н-бутиловым или изобутиловым спиртом. Этерификация приводит к снижению реакционной способности свободных метилольных групп, к улучшению свойств отвержденной пленки, к повышению растворимости в неполярных растворителях и к улучшению совместимости с природными смолами. Необходимо отметить, что при повышенных температурах происходит отщепление бутокси-групп. Этерификацию проводят либо при 20 °С в сильнокислой среде, либо в среде с pH = 4—6 при 100—120 С. Поликонденсацию во время этерификации предотвращают, вводя большой избыток спирта. При этерификации в промышленных условиях выделяющуюся воду непрерывно отгоняют с этим спиртом в виде азеотропной смеси. Контроль реакцией этерификации целесообразно проводить по количеству выделяемой воды. Часть эфирных групп практически остается и при отверждении. Высшие алкокси-заместители действуют как структурные пластификаторы. Эффект значительно усиливается при введении длинноцепных полиоксисоединений [129]. [c.82] При взаимодействии фенольных ОН-групп с алкиленоксидами происходит как бы структурная пластификация, а также частичная этерификация концевых ОН-групп резолов [134]. Поэтому отверждение лаковой пленки проводят с 1—2% кислоты, преимущественно фосфорной (Н3РО4) [135], образующей на железной подложке коррозионностойкое покрытие, состоящее иэ фосфата железа. [c.82] Высокомолекулярные продукты конденсации, а также иного-ядерные соединения с повторяющимися структурными звеньями, как правило, легко ацилируются [139]. Ацилирование малоактивных фенолов с помощью ацилхлоридов и сп.чава натрия с калием в безводном диэтиловом эфире обеспечивает высокий выход продукта. [c.83] Фенольные смолы пластифицируют эпоксидированными ненасыщенными маслами и их производными, а также эпоксидированными ненасыщенными жирными кислотами или жирными спиртами. Вещества, содержащие эпоксидные группы, присоединяются к реакционноспособным группам фенольных смол, в основном к фенольным гидроксилам и метилольным группам. Ход реакции контролируют, определяя число оставшихся эпоксидных групп [140]. [c.83] Новолаки с содержанием ОН-групп 25—50% не этерифицируются, а отверждаются. [c.84] Парафинофенолы получают хлорированием парафина (содержание хлора 21,8%) с последующим взаимодействием с фенолами. Реакция с фенолом в присутствии безводного AI I3 начинается при 50 С, а затем температура поднимается до 165 °С [149]. [c.85] Вернуться к основной статье