ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение изомеров гексахлорциклогексана и их кристаллические структуры из "Гексахлоран, его свойства, получение и применение" Строение первых двух изомеров гексахлорциклогексана (а и [5) представляли как цис- и транс-структуры. После открытия еще двух изомеров (7 и о) такое упрощенное представление о строении стали считать недостаточным. Ван-дер-Линден, открывший 7- и 0-изомеры, утверждал, что, согласно представлениям Вернера, должно быть восемь изомеров гексахлорциклогексана (ныне уже открытых) последнее вытекает из рязличного взаиморасположения атомов водорода и хлора по обеим сторонам плоскости, в которой лежат шесть углеродных атомов ци слогексапа. [c.15] Слейд высказал другие воззрения на строение изомеров гексахлорциклогексана, допуская существование только пяти изомеров, из которых два являются оптически активными. Существование большего количества изомеров он считал маловероятным из-за пространственных затруднений при их образовании. [c.15] На основании рентгенографических исследований гексахлорциклогексана Слейд2 считал, что из шести углеродных атомов, образующих кольцо, три атома лежат в одной плоскости, а остальные три—в другой, параллельной первой, так что в целом углеродное кольцо является центросимметричным. [c.15] На фотографиях моделей гексахлорциклогексана (рис. 1—5) белые шарики (меньшие) обозначают атомы водорода, а темные (большие)—атомы хлора. Кольцо углеродных атомов закрыто прикрепленными к нему атомами хлора и водорода. В нижней части фотографий представлено зеркальное изображение модели (рис. 1—5). На рис. 1 изображена структура з-изомера гексахлорциклогексана, кристаллизующегося в правильной системе высокой степени симметрии. Три водородных атома расположены выше трех верхних атомов углерода, а остальные три атома водорода—ниже трех нижних углеродных атомов. Атомы хлора размещены по оставшимся периферийным валентностям углеродного кольца. [c.15] Рис- 2. Модель предполагаемого строения у-изомера гексахлорциклогексана. [c.16] Структура 0-изомера i ексахлорцикло-гексана (см. рис. 3) отличается от структуры у-изо лера тем, что атомы водорода и хлора у верхнего углеродного атома изображенной модели Д1еняются местами. [c.17] Для а-изомера предложены две оптически активные модели (сдг. рис. 4 и 5). [c.17] Повышенное содержание а-изомера объясняется существованием двух оптически активных форм в техническом продукте. [c.17] Взгляды Слейда на строение изомеров гексахлорциклогексана не получили подтверждения в более поздних исследованиях. [c.17] Факт открытия трех новых изомеров, отличных по своим свойствам от ранее известных, опроверг его гипотезу о том, что максимально возможно существование только пяти изомеров. Изучение структур молекул показало, что расположение атомов в молекулах изомеров гексахлорциклогексана не совпадает с тем, что предлагал Слейд. [c.17] Это расположение связей и различное распределение по ним водородных и хлорных атомов объясняет наличие изомеров у гексахлорциклогексана и различия их химических и физических свойств. [c.18] Исследованиями многих авторов установлено, что эти изомеры имеют следующую ориентацию связей С—С1. [c.19] Строение первых пяти изомеров показано на рис. 7. [c.19] Для изучения конфигураций изомеров гексахлорциклогексана проводятся рентгенографические и электронографические определения межатомных расстояний и величин валентных углов в молекулах изомеров. Накопление знаний в этой области, в совокупности с данными о химических и физических свойствах изомеров, возможно, позволит подойти ближе к пониманию физиологического действия различных изомеров гексахлорциклогексана на насекомых. [c.19] Величины, характеризующие межатомные расстояния и валентные углы изомеров, приведены в табл. 5 и 6. [c.19] Величина валентных углов -/-изомера большей частью приближается к величине тетраэдрического угла (109°28 ). Резкое отклонение имеет лишь угол —С. —С., (123°). [c.20] Форма кристаллов каждого из изомеров не является всегда постоянной и зависит от характера растворителя, из которого происходит кристаллизация, от содержания примесей и условий кристаллизации. Исключением является р-изомер, который, по нашим наблюдениям, всегда кристаллизуется в определенной форме. [c.20] На рис. 8—15 приведены фотографии кристаллов отдельных изомеров и технического гексахлорциклогексана. [c.20] Вернуться к основной статье