ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические свойства изомеров гексахлорциклогексана из "Гексахлоран, его свойства, получение и применение" По химическим свойствам изомеры гексахлорциклогексана мало отличаются друг от друга. Они весьма устойчивы к воздействию света , различных окислителей и концентрированных кислот (серной, азотной, соляной) даже при температурах кипения последних. [c.26] Вода при обычных условиях не действует на гексахлорциклогексан, но при температуре ее кипения некоторые изомеры незначительно разлагаются под действием водяного пара с отщеплением хлористого водорода (для а-изомера—0,13% за 1 час) при действии перегретого пара разложение С Н,.С1д ускоряется. [c.26] Нагревание а-изомера с водой в запаянных трубках до 200 приводит к его разложению с отщеплением хлористого водорода и к образованию 1,2,4-трихлорбензола, 2,4-дихлорфенола, пирокатехина и других продуктов 0. [c.26] В присутствии катализаторов при повышенных температурах небольшие количества хлора инициируют дегидрохлорирование гексахлорциклогексана и других полигалоидциклогексанов. [c.26] При хлорировании - --изомера на солнечном свету образуются высокохлорированные циклогексаны, которые, в отличие от поли-хлорциклогексанов, полученных на основе а- и 3-изомеров, особенно не стойки и спонтанно разлагаются с выделением хлористого водорода и образованием гексахлорбензола з. [c.26] В литературе описано взаимодействие у-изомера с цистеином, который участвует в образовании белковых веществ . Последнее обстоятельство может служить косвенным указанием на причину токсичности у-изомера. [c.27] Такое дегидрохлорирование гехсахлорциклогексана особенно легко протекает, если применять раствор щелочи в каком-либо органическом растворителе, который, хорошо растворяя гексахлорциклогексан, дает гомогенную смесь реагентов, облегчающую, как известно, течение реакции. [c.27] Разложение гексахлорциклогексана под влиянием спиртового раствора щелочи положено в основу его количественного определения (см. гл. VI). [c.27] При действии спиртовой щелочи на а-, 3- и у-гексахлорцикло-гексаны происходит образование различных изомеров трихлор-бензола Соотношение образующихся при этом изомеров трихлорбензола изменяется в зависимости от того, какой из изомеров гексахлорциклогексана подвергается разложению (см. табл. 9) и каку10 щелочь применяют для этой цели. [c.28] Результаты дегидрохлорирования а-, 3-, у-, 3-, г-, т,-изомеров гексахлорциклогексана раствором едкого кали, полученные другими исследователями примерно совпадают с данными Ван-дер-Линдена (см. табл. 10). [c.29] Данные этих работ опровергают утверждение Гунтера, что изомеры гексахлорциклогексана при разложении образуют почти исключительно 1,2,4-трихлорбензол1 . [c.29] При действии на гексахлоран спиртовой щелочью получается смесь продуктов, перегоняющаяся в пределах 208—220°. Основная часть этой смеси состоит из 1,2,4-трихлорбензола. [c.30] Разложение а-изомера спиртовым раствором цианистого калия также приводит к образованию трихлорбензола, т. е. происходит по схеме разложения щелочью. Интересно отметить, что -изомер спиртовым раствором цианистого калия не разлагается. [c.30] Действие известкового молока или сухой гашеной извести на гексахлорциклогексан начинается уже при комнатной температуре. При температуре выше 100°, в случае применения известкового молока , разложение идет с достаточной скоростью. Так, например, при 130—150° а-гексахлорциклогексан полностью превращается в трихлорбензол в течение 4 час. В этих условиях -гексахлорциклогексан не изменяется его заметное разложе-ние о- 81 начинается при температуре выше 170°. [c.30] По нашим наблюдениям, применение вместо извести водного раствора аммиака также приводит к полному разложению а-гек-сахлорциклогексана, которое начинается при 140°. Если при 170° действовать на смесь а- и -изомеров 10%-ным водным аммиаком (в автоклаве) в течение 3 час., то -изомер остается неразложившимся. Инертность -гексахлорциклогексана к действию щелочных агентов в спиртовом растворе при обыкновенной температуре и к водным растворам извести и аммиака при высоких температурах может быть использована для его выделения в чистом виде. [c.30] Технический продукт начинает разлагаться при 120°. В присутствии катализаторов (порошкообразный алюминий или железо, а также их соли) процесс термического разложения ускоряется. Добавка ДДТ (50%) к гексахлорану также способствует разложению гексахлорциклогексана, что видно из табл. 11. [c.30] Количество хлора, выделившегося в виде НС1, рассчитано по приведенному выше уравнению (предполагается, что разложению подвергается только гексахлорциклогексан). При добавке ДДТ и солей железа происходит ра пижение не только гексахлорана, но и ДДТ. [c.30] Термическая стойкость отдельных изомеров гексахлорциклогексана выше, чем стойкость их смеси. [c.30] Добавка к хлорорганическим инсектицидам углекислых солей, в частности мела, повышает их термическую стабильность - 2. [c.31] В связи с разложением гексахлорциклогексана в присутствии различных катализаторов представляется уместным рассмотреть интересную особенность изомеров гексахлорциклогексана—изменять расположение атомов хлора и водорода и тем самым переходить один в другой. В этом направлении большой интерес представляет работа Ветстона , который показал, что изомеры гексахлорциклогексана могут переходить один в другой при повышенной температуре в присутствии хлорного железа (в запаянных трубках). Отмечено, что наиболее устойчивым оказывается а-изомер все другие изомеры, как правило, переходят преимущественно в этот изомер, структура которого является наименее энергетически напряженной. Результаты опытов превращения изомеров представлены в табл. 12. [c.31] Вернуться к основной статье