ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение гексахлорана в промышленных условиях из "Гексахлоран, его свойства, получение и применение" Принципиальная схема фотохимического способа производства гексахлорана, осуществленного в Советском Союзе, представ, сна на рис. 33. [c.88] Каждой лампой облучается 100 л реакционного раствора. Имеются хлораторы, в которых облучение реакционного раствора осуществляется из другого расчета. [c.90] Хлор вводится в нижнюю часть хлоратора, но не ниже уровня первых пяти ламп. Таким образом, в самую нижнюю часть хлоратора хлор не вводится, так как она служит для завершения реакции между растворенным, но непрореагировавшим хлором и бензолом. Эта часть реактора называется зоной дохлорирования. [c.90] Хлоратор изготавливается из железа и изнутри футерован свинцом или графитовыми плитками, пропитанными бакелитовой смолой. Для охлаждения хлоратор снабжен рубашкой и трубками Фильда, расположенными внутри, вдоль его стенок. Охлаждение осуществляется водой. Температура в нижней части хлоратора поддерживается не выше 50° и в верхней—не выше 30°. Противоточное непрерывное хлорирование бензола позволяет при нормальной производительности хлоратора обеспечивать плавный перепад температуры, а также регулировать удельный вес раствора и количество растворенного в бензоле хлора по высоте реакционного объема температура и удельный вес раствора в реакционной колонне увеличиваются сверху вниз, а растворимость хлора постепенно увеличивается снизу вверх. На непрерывный процесс хлорирования переходят, когда аппарат заполнен бензолом, который частично прохлорирован до содержания в растворе приблизительно 15/0 гексахлорана. Глубина хлорирования раствора, т. е. содержание растворенного гексахлорана в реакционном растворе, зависит от температуры. Обычно раствор сливают, когда он достигает насыщения при данной температуре. При температуре 50 хлорирование реакционного раствора происходит без кристаллизации в нем гексахлорана до тех пор, пока содержание растворенного гексахлорана не достигнет 30% при этом удельный вес раствора равен 1,02 г/слг . Следует учитывать, что на величину удельного веса оказывает также влияние и процесс образования хлорбензолов, удельный вес которых больше, чем удельный вес бензола. Так, например, от присутствия в реакционном растворе (при 20°) примеси хлорбензола в количестве 10% удельный вес раствора увеличивается на 0,02. Поэтому при ненормальном проведении реакции фотохлорирования бензола и активации процессов замещения удельный вес раствора не может служить показателем, по которому точно определяется содержание гексахлорана в растворе. [c.90] Для увеличения содержания у-изомера в получаемом гексахлоране в хлорируемый бензол могут вводиться различные добавки, например п-нитротолуол. Он действует как своеобразный светофильтр, уменьшающий интенсивность облучения реакционной среды неблагоприятными для образования - --изомера световыми волнами, которые излучаются ртутно-кварцевыми лампами. [c.90] Реакционный раствор, непрерывно вытекающий из хлоратора и состоящий из растворенных в бензоле гексахлорана (30%), хлористого водорода (до 1%) и остаточного хлора (до 1%), направляется через сборник 5 в отгонный аппарат 6 на упарку. [c.91] Для получения максимального количества гексахлорана с единицы объема хлоратора хлорирование ведется с той степенью интенсивности, которая возможна при существующих условиях охлаждения таким образом, нагрузка хлоратора определяется температурой. [c.91] Скорость подачи хлора в реактор, при постоянной скорости подачи бензола, лимитируется количеством выходящего хлора в абгазы и содержанием растворенного хлора в реакционном растворе. [c.91] В наилучших условиях абгазы вообще не содержат свободного хлора, или количество его по отношению к поступающему хлору составляет не более 2—3%. Бензол подается с такой скоростью, чтобы выходящий из хлоратора раствор гексахлорана имел удельный вес от 0,98 до 1,02 г юм . В одном из английских патентов также предлагается определять глубину хлорирования по удельному весу реакционного раствора. [c.91] Максимальная суточная производительность (при оптимальных условиях) составляет 15 т гексахлорана с 1 м полезного объема хлоратора или 1,5 т с одной лампы ПРК-7. [c.91] В некоторых производствах за рубежом реакционный раствор перед упариванием промывают водой и нейтрализуют раствором соды или щелочи для удаления растворенного хлористого водорода и остаточного хлора. Этим путем упрощают борьбу с коррозией аппаратуры и коммуникаций, установленных после хлоратора, и добиваются получения совершенно нейтрального гексахло рана кроме того, при этом отпадает необходимость промывки и исключается получение кислых сточных вод. [c.91] Протяженность линии от отгонного куба до конденсатора должна быть минимальной, так как с увеличением ее длины возможна частичная конденсация паров в линии и ухудшение условий отгонки. Это привело бы также к стеканию флегмы из коммуникацит в отгонный аппарат после прекращения подачи в него острого пара и к повышению вследствие этого содержания бензола и хлорбензола в продукте. [c.92] выходящие из отгонного куба, конденсируются и.ш в поверхностном трубчатом графалевом конденсаторе или в гяк называемом конденсаторе смешения 8, который представляет собой колонну, футерованную диабазовыми плитками. В нижни)ю часть колонны поступают пары бензола и воды, а н верхнюю— холодная вода. Для увеличения поверхности соприкосновения паров и охлаждающей воды колонну заполняют кольцами Рашига. [c.92] Получаемый конденсат, представляющий в основном с. ксь бензола и воды, направляется в непрерывнодействующий ра де-лительный сосуд 9, в котором происходит разделение бензг.к] и воды, благодаря разнице удельных весов этих двух, несмешивзн )-щихся друг с другом, жидкостей. Разделение происходит хуже и медленнее, если в обратном бензоле содержится в значительном количестве хлорбензол. [c.92] выходящая из разделителя, перед сливом ее в канализацию поступает на очистку для удаления из нее растворенных эмульгированных примесей. Бензол, после отделения его от воды, при нормальной работе разделителя содержит воду в количествах, не превышающих предел растворимости воды в бензоле, г. е. 0,05 ( . Полученный обратный бензол направляется в сборник 0, из которого он вновь поступает на фотохлорирование непосредственно или в смеси со свежим бензолом. В некоторых производствах обратный бензол предварительно подвергается осушке в колонке, где вода отгоняется в виде азеотропной смеси с парами бензола. С отделением воды не только уменьшается коррозия аппаратуры и коммуникаций-, но, как об этом говорилось выше, образуется. меньше и хлорзамеш,енных продуктов. [c.92] В случае если плав выливается в большой объем холодной воды тонкой струей при активном перемешивании воды и плава в кристаллизаторе колонного типа, гексахлоран получается в виде отдатьных гранул различной величины. [c.93] Готовый отфильтрованный продукт выгружается из кристаллизатора и помещается в деревянные бочки или в бумажные битуми- Ированные мешки. Упаковка гексахлорана в мешки возможна, если в нем содержится влаги не более 3/и и отсутствует бензол. [c.93] Вернуться к основной статье