ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические основы получения из "Химия и технология пигментов Издание 4" Некоторое значение в качестве пигмента для керамических и художественных красок имеет неаполитанская желтая (антимонат свинца), окрашенная в светло-желтый цвет. Свинцовые окислы — глет и сурик — приобрели большое значение в аккумуляторной промышленности. [c.338] Свинцовые окислы — древнейшие синтетические пигменты, которые не утратили своего значения до настоящего времени. Первое упоминание о применении окиси свинца, получавшейся в качестве побочного продукта при выплавке серебра, относится к 2800 г. до н. э., а об использовании сурика, получаемого сжиганием свинцовых белил, — приблизительно к 1200 г. до н.э. [1]. [c.338] На рубежй I века н. э. появляются руководства по получению сурика, который использовался в качестве красного пигмента для росписи ваз и настенной живописи. В средние века был разработан метод производства свинцовых окислов из металлического свинца, но лишь в XX веке с развитием техники и ростом потребления и производства окислов свинца примитивные печи были заменены более совершенными механизированными . [c.338] Переход одной структуры в другую происходит при 489 °С [2, 3]. Ниже 489 °С устойчива структура ос-РЬО. Полное превращение а-РЬО -у р-РЬО осуществляется при 500 °С в течение нескольких часов при температуре выше 600 °С превращение заканчивается за 0,5 ч. Обратный же переход р-РЬО — а-РЬО при охлаждении происходит крайне медленно. Практически р-РЬО вполне устойчива в широком диапазоне температур и при комнатной температуре может существовать неопределенно долго. Зато даже при легком механическом воздействии (измельчение, растирание) орторомбическая структура окиси свинца легко переходит в тетрагональную, что обнаруживают по изменению цвета образца. [c.339] В водной среде р-РЬО вследствие большей растворимости более реакционноспособна, чей а-РЬО. При нагревании на воздухе окись свинца окисляется до сурика. При этом с позиций термодинамики большей скорости окисления следует ожидать для р-РЬО. Однако на практике происходит обратное. [c.339] В технике окись свинца РЬО называют глетом. Глет представляет собой мелкокристаллический порошок, цвет которого, в зависимости от структуры и содержания металлического свинца, может быть желтым, серо-зеленым и красноватым (до буро-красного). [c.339] Окись свинца содержит 92,83% свинца и 7,17% кислорода. Молекулярный вес окиси свинца 223,189 температура плавления 890°С температура кипения 1473°С удельная теплоемкость (при 25 °С) Ср = 0,052 кал/(г-°С). [c.339] отвечающий формуле РЬз04, содержит 90,67% свинца и 9,33% кислорода. Молекулярный вес сурика 685,568 удельная теплоемкость при 25°С Ср = 0,0758 кал/(г С) стандартная теплота образования ДЯ°= 175,6 ккал/моль, энтропия 5° = = 50,5 кал/(моль-°С) [2]. [c.340] Свинцовые окислы широко используют в различных отраслях промышленности. Глет как пигмент утратил свое значение и с начала XIX в. был полностью заменен свинцовым кроном. В лакокрасочной промышленности глет используется как сырье для производства свинецсодержащих пигментов (сурика, кронов, цианамида свинца и др.) и сиккативов, представляющих собой свинцовые соли алифатических кислот (олеиновой, линолевой, абиетиновой и др.). Глет находит широкое применение в аккумуляторной промышленности. С развитием химии полимеров значительно возросла потребность в глете для производства стабилизаторов поливинилхлорида фосфатов, салицилатов и фталатов свинца. Кроме того, глет применяется в производстве керамических красок. Глет используется в качестве сырья для получения различных солей свинца, например нитрата, ацетата и др. Таким образом, практически глет всюду используется как сырье, подлежащее какой-либо переработке, что и отражается в специфических требованиях к нему как к товарному продукту. Обычные пигментные свойства (укрывистость, интенсивность, цвет) для глета не характерны, и на первый план выдвигаются требования главным образом к чистоте продукта, содержанию посторонних примесей, включая и металлический свинец. [c.340] Государственным стандартом предусматривается 5 марок глета, различающихся в первую очередь по содержанию окиси свинца и металлического свинца. Содержание сопутствующих элементов (серебра, висмута, никеля, олова и т. д.) в основном определяется их содержанием в исходном металлическом свинце. [c.340] Основные области применения сурика — производство антикор-розкокных груктсзок, аккумуляторов, оптического стекла и керамических красок. В производстве аккумуляторов сурик используется так же, как и глет. [c.340] В данном случае требования к чистоте продукта особенно высоки в связи с тем, что присутствие даже тысячных долей процента таких элементов, как хром, медь, кобальт, придает нежелательную окраску стеклу. [c.341] Использование сурика в качестве пигмента основано на его высоких антикоррозионных свойствах, атмосферостойкостн и высокой адгезии лакокрасочных систем, пигментированных суриком. В верхних слоях наружных покрытий цвет сурика под действием сероводорода и солнечного света очень быстро меняется, поэтому его применяют почти исключительно для грунтовок в покрытиях, которые подвергаются длительным атмосферным воздействиям (стальные мосты, портовые сооружения и т. д.). [c.341] Крупным недостатком сурика является его способность вызывать быстрое загустевание грунтовок на масляном или алкидном связующем, вплоть до их окаменения, вследствие чего грунтовки, пигментированные суриком, приходится готовить непосредственно перед употреблением. Одна из основных причин загустевания грунтовок— взаимодействие избыточной окиси свинца, присутствующей в сурике, с алифатическими кислотами связующего, причем грунтовка загустевает тем быстрее, чем больще РЬО содержится в сурике. Поэтому рекомендуется для окрасочных работ применять так называемый высокопроцентный сурик, т. е. содержащий не менее 95% основного вещества (РЬз04). [c.341] Сурик проявляет высокие защитные свойства и в системах на основе синтетических смол, например эпоксидных и полиамидных, которые не образуют свинцовых мыл. Это значительно расширяет традиционный ассортимент суричных грунтовок на алкидных и масляных связующих [4, 5]. Для грунтовок по алюминию и сплавам цветных металлов сурик обычно не применяется, так как эти металлы с суриком образуют гальваническую пару и способны восстанавливать сурик до металлического свинца. [c.341] При использовании глета и сурика следует иметь в виду, что они, как и прочие соединения свинца, весьма токсичны и при попадании в организм человека вызывают свинцовые отравления. Поэтому всем работающим с глетом и суриком надлежит строго соблюдать правила техники безопасности и личной гигиены. [c.342] Окись свинца может быть получена тремя способами. [c.342] Практическое использование находит главным образом последний метод. [c.342] Реакция окисления металлического свинца экзотермична при образовании р-РЬО выделяется 250 ккал, а а-РЬО — 253 ккал на 1 кг свинца. [c.342] Вернуться к основной статье