ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бром- и иодсодержащие соединения из "Субмикрометоды анализа органических веществ" Это объясняло полученные ранее заниженные результаты. На 1 моль иодида расходуется 3 моля гипобромита, следовательно, для окисления аммиака до азота не хватает гипобромита. Это не учитывалось в ранних исследованиях, поскольку при добавлении иодида для восстановления избытка гипобромита выделяющийся при реакции с иодатом свободный иод создавал видимость, что еще оставался избыток гипобромита. При добавлении гипобромита в достаточном количестве для полного окисления аммиака и иодида были получены удовлетворительные результаты, так как иодат выделяет такое же количество иода, которое выделил бы гипобромит, израсходованный на образование иодата. [c.38] Бромид в этих условиях не окисляется до бромата, однако при разложении вещества в запаянной трубке при 380° в присутствии ртутного катализатора были получены удовлетворительные результаты. [c.38] Ранние исследования показали, что ртутный катализатор оказывал отрицательное влияние на восстановление глюкозой. При разложении вещества в запаянной трубке добавлять катализатор после восстановления практически невозможно, поэтому используется двухстадийное разложение вещества. Сначала в открытой пробирке проводят восстановление глюкозой, затем после завершения реакции добавляют катализатор, пробирку запаивают, и разложение завершается, как прежде, при 380°. [c.38] Блок для нагревания (рис. 7) состоит из дюралевой заготовки А диаметром 15,5 см и толщиной 12 см. [c.40] Пробирки изготовлены из трубок боросиликатного стекла (внешний диаметр 13 мм, внутренний 11 мм, длина 7 см), один конец которых запаян и ему придана полусферическая форма (рис. 8). Пробирки погружают на ночь в хромовую смесь или на несколько минут — в 5 /о-ную смесь плавиковой кислоты (40%-ный раствор) с типолом и затем тщательно промывают сначала под краном, а в конце дистиллированной водой. Чистые пробирки высушивают при 120° и хранят над фосфорным ангидридом. Важно, чтобы стекло было совершенно сухим и чистым, так чтобы ни один мельчайший кристаллик не мог прилипнуть к стенкам пробирки. [c.41] Серная кислота, для микроанализа. [c.41] Бикарбонат натрия. 2%-ный раствор, приготовленный из твердого препарата ч. д. а. [c.42] Гипохлорит натрия. 0,02 н. раствор, приготовленный разбавлением соответствующего объема 10—14%-ного (считая на хлор) раствора дистиллированной водой был использован реактив X. ч., не содержащий брома. Склянка бюретки Агла, из которой берется этот раствор, должна быть защищена от действия света черной бумагой. [c.42] Иодид калия. 30%-ный раствор, приготовленный из твердого реактива ч. д. а. Раствор следует готовить ежедневно для уменьшения величины холостых проб, причиной которых является разложение иодида калия. [c.42] Бромид калия. 30%-ный раствор, приготовленный из твердого реактива ч. д. а. [c.42] Серная кислота. 4 и. раствор, приготовленный разбавлением реактива для микроанализа. [c.42] Тиосульфат натрия. 0,01 и. раствор, приготовленный из твердой соли ч. д. а. [c.42] Индикатор. Тиодин , который можно добавлять в твердом виде он удобнее, чем крахмал. [c.42] Пробирки для сожжения. [c.42] Переносят 30—60 мкг образца в пробирку для разложения (Замечание 1), добавляют серную кислоту (10 мкл) и сульфат ртути (10 мкг), запаивают пробирку и подвергают разложению при 380°. Определение завершают, как описано выше (Замечание 2). [c.45] Помещают образец и глюкозу (0,7—1,0 мг) в каждую пробирку и постукиванием сбрасывают все ве- щество на дно. Добавляют серную кислоту (20 мкл). Оттягивают конец пробирки так, чтобы образовалась шейка диаметром 2—3 мм. Первую стадию разложения проводят при 300°, после чего пробирку заплавляют и продолжают разложение при 380°, как описано выше. [c.45] Переносят навески образца и серную кислоту (20 мкл) в пробирки для разложения и оттягивают концы пробирок, оставив отверстия диаметром 2—3 мм. Укрепляют пробирки вертикально на закры той электрической плитке и нагревают в течение 1 час при 300 затем накрывают их опрокинутой чашкой Петри. Температура оттянутых шеек пробирок повышается до 100—110° и начинает выделяться иод (и бром). Добавляют маленький кристаллик сульфата ртути(И) (около 10 мкг), запаивают пробирки и заканчивают определение, как описано выше. Аналогично можно проводить анализ бромсодержащих сое динений. [c.46] Промывают колпачок пробирки для разложения двумя порциями дистиллированной воды по 0,25 мл. Каждую порцию взбалтывают несколько раз, ополаскивая внутренние стенки кончика перед тем, как перенести содержимое капиллярной капельницей в оС новную часть пробирки. Во время этой операции обмывают стенки основной части пробирки промывной жидкостью из колпачка. Добавляют раствор бромида калия и продолжают анализ, как описано на стр. 44. [c.46] Вернуться к основной статье