ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теплоты плавления и испарения, энтропии и теплоты образования солей из "Физическая химия расплавленных солей" Теплотой испарения, или скрытой теплотой испарения ( йен), называют количество тепла, которое нужно сообщить веществу, нагретому до температуры кипения, для того чтобы перевести его в парообразное состояние. [c.144] По Больцману, энтропия является мерой упорядоченности состояния. Поэтому энтропия испарения характеризует собой разность между упорядоченностью частиц жидкости (расплава) и ее паров. В парах при давлении, равном одной атмосфере, упорядоченность вообще отсут1ствует и поэтому упорядоченность их в этом состоянии можно. рассматривать как постоянную. Можно также полагать, что упорядоченность веществ (солей) в расплавленном состоянии является также примерно одинаковой (исчезает дальний порядок). Отсюда следует, что и величина энтропии испарения различных солей почти одинакова. [c.144] Из табл. 31 также видно, что теплота испарения солей возрастает в соответствии с повышением температуры их кипения (испарения), причем более низкими теплотами испарения и соответственно температурами кипения характеризуются соли, имеющие молекулярные кристаллические решетки (Ti U, Bi b), а более высокими теплотами испарения и температурами кипения — соли с координационными решетками. Особенно же высоки величины теплот испарения и температур кипения у солей, имеющих чисто ионные кристаллические решетки (Na I, NaF). [c.144] Теплотой образования называется тепловой эффект реакции образования данного соединения из соответствующих элементов. [c.144] В табл. 32 приведены стандартные теплоты образования (энтальпии образования) некоторых солей. [c.145] Капустинский [6] в 1948 г. - Сформулировал пр,авило термохимической логарифмики, по которому теплота образования неорганических соединений элементов одного ряда или одной подгруппы периодической системы, отнесенная к одному грамм-эквиваленту, находится в линейной зависимости от логарифма порядкового номера этих элементов. Это правило, однако, справедливо для соединений, в которых ионы элементов, их образующих, имеют строение электронных оболочек, аналогичное строению их в атомах инертных газов. [c.146] Это правило может служить для ориентировочной оценки теплот образования недостаточно изученных солей [5]. [c.147] В табл. 33 приведены значения стандартной энтропии некото-р ых хлоридов, определенные опытным путем и рассчитанные по приведенному выше уравнению. [c.147] Как следует из табл. 33, уравнение Латимера оправдывается для хлоридов, бромидов и иодидов в пределах нескольких единиц энтропии. Только для хлорида марганца и хлорида ванадия наблюдаются заметные отклонения. [c.147] Точно так же завышенными по сравнению с опытными величинами получаются расчетные значения стандартной энтропии для. фторидов, в частности, для СаРг. [c.147] Вернуться к основной статье