ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Промышленный синтез динитросоедииений бензольного ряда из "Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов" ТЕХНОЛОГИЯ ПОЛУЧЕНИЯ ДРУГИХ МОНОНИТРОСОЕДИНЕНИИ. [c.126] Промышленный синтез других мононитросоединений бензольного ряда в принципе аналогичен получению нитробензола, нитротолуолов и нитрохлор бензолов. [c.126] Публикация патентов на непрерывные способы нитрования ароматических углеводородов продолжается (пат. США 3092671. 4/У1 1963 г.). [c.128] Исследования, проведенные Б. В. Троновым и Г. Я. Бером, подтвердили вывод X. Мартинсона о том, что группы, сильно ориентирующие в мета-положение, всегда очень сильно замедляют нитрование (NO2, N, H2 N, eHs O). Остальные заместители ведут себя по-разному в различных фазах реакции. [c.129] Опыт промышленного нитрования показывает, что при полном использовании азотной кислоты СНз-группа в конечном счете не замедляет, а ускоряет реакцию, что особен.чо заметно при сравнении скоростей нитрования нитробензола и нитротолуола. Наличие второй и третьей мегильных групп при всех условиях ускоряет нитрование. Введение в бензольное ядро гидроксильной группы во всех случаях сильно ускоряет скорость нитрования. [c.129] При одновременном введении в бензольное ядро заместителей, замедляющих и ускоряющих нитрование, суммарный эффект зависит от природы заместителей. Так, как уже указывалось, гидроксильная группа настолько ускоряет реакцию, ЧТО нитрование нитрокрезолов проходит легче, чем нитрование незамещенных углеводородов. Влияние других заместителей, ускоряющих нитрование при одновременном введении нитрогруппы, сказывается меньше. [c.130] Интенсивность промышленного нитрования углеводородов на мононитросоединения практически не зависит от скорости реакции (если ф.н.а. нитросмеси несколько выше минимального) и определяется эффективностью перемешивания и теплообмена. При получении динитросоединений интенсивность промышленного нитрования зависит не только от перемешивания и теплопередачи, но и от скорости реакции. [c.130] Увеличение скорости реакции достигается повышением ф. .а. нитрующей смеси от 70 (при мононитровании) до 82—92, увеличением температуры нитрования соотзетстэенно от 40—60 до 80— 90°С и повышением избытка азотной кислоты от 1—2 до 10—15%. [c.130] Не приводит также к образованию тринитросоединений и наличие в нитруемом мононитроооединении значительной примеси динитропродукта. Это позволяет извлекать диннтросоеди-нения, растворенные в отработанной серной кислоте, экстракцией их мононитросоединениями с возвращением образовавшейся смеси в нитратор. [c.131] Низкая скорость реакции нитрования мононитросоединений, обусловливающая большое время пребывания реакционной массы в нитраторе, и затруднения, возникающие при использовании циркулирующей отработанной кислоты для отвода тепла, не позволяют применять какие-либо новые конструкции нитраторов. [c.131] Синтез динитросоедииений как периодическим, так и непрерывным методами проводят в обычных чугунных или стальных котлах с мощными мешалками и охлаждающими эле ментами (змеевики и рубашки). [c.131] Вернуться к основной статье