ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технология получения динитро-о-крезола из "Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов" Динитро-о-крезол в виде смеси его аммонийной соли со вспомогательными веществами (безводным Na2S04 и смачивателем НБ) применяется для борьбы с вредителями плодовых деревьев и виноградников. В препарате ДНОК содержится 40—43% динитро-о-крезола, 3,4—3,7% NH3, 15% смачивателя НБ, 20—25% N32804 и до 20% воды. [c.145] Если введение группы NO2 в бензольное ядро в сотни раз снижает скорость реакции нитрования, то фенолы и крезолы нитруются значительно быстрее бензола как до moho-, так и до динитросоединений. В ряду заместителей, ускоряющих нитрование, гидроксильная группа стоит на крайнем месте (стр. 129). Только на стадии получения тринитросоединений фенолов сказывается замедляющее действие нитрогрупп. [c.145] Нитрование чистой азотной кислотой применяют также для получения нитропроизводных 1,4-метокси-, 1,4-диэтоксибензола и других оксисоединений. Избыток НЫОз от теории во всех случаях принимают не менее 50%. [c.146] В этом случае реакция нитрования полностью прекращалась Наоборот, добавка к азотной кислоте нитрита натрия ускоряет реакцию нитрования в несколько раз . [c.146] Во Всесоюзном научно-исследовательском химико-фармацевтическом институте разработан метод непрерывного нитрования фенилметилкарбино-ла . Необходимость организации непрерывного процесса для этого малотоннажного производства объясняется опасностью переработки больших объемов реакционной массы (раствор смеси нитроэфиров в азотной кислоте). [c.146] Исследователями установлено, что скорость процесса нитрования фенил-метилкарбинола при —10 °С ограничивается скоростью химической реакции (1-й тип процесса, стр. 301). При переходе на поточную схему температура была увеличена до О °С (попытка повышения температуры до 5 °С не увенчалась успехом из-за падения выхода целевого продукта). Процесс удалось ускорить также за счет значительного повышения относительного количества кислотной фазы к органической (вдвое по сравнению с периодическим процессом). В результате скорость химической реакции увеличилась настолько, что лимитирующим фактором стала теплопередача (2-й тип процесса). [c.146] Для интенсификации теплопередачи авторы применили оригинальную конструкцию нитратора. Карбинол подается на вал мешалки, отбрасывается к охлаждаемым стенкам аппарата и в виде тонкой пленки стекает в энергично размешиваемую реакционную массу, в которую в определенном количестве прибавляют заранее охлажденную азотную кислоту. Общее необходимое время пребывания реакционной массы в нитраторе непрерывного действия снижено в 20—25 раз по сравнению с периодическим процессом. [c.147] Впервые этот прием был применен для промышленного синтеза тринитро-фенола (пикриновой кислоты) из фенола. Фенол сначала сульфировался 20%-ным олеумом на дисульфокислоту. При нитровании дисульфокислоты фенола обе сульфогруппы замещаются нитрогруппами. Сейчас пикриновая кислота получается в небольших количествах не из фенола, а из динитрохлорбензола (через динитрофенол). [c.147] Динитро-о-крезол является ядовитым продуктом. Поэтому его не выгружают из фильтрующего аппарата, а суспендируют и в виде суспензии транспортируют на последующую переработку. Для осуществления этой операции применяют так называемый нутч-фильтр с поднимающейся мещалкой (рис. 40). [c.149] Этот аппарат находит широкое применение в анилино-красочной промышленности. При фильтровании суспензии мешалка в вакуум-фильтре приподнята и не мешает образованию равномерного слоя осадка на фильтрующей плитке. При образовании трещин в слое осадка мешалка опускается и заглаживает их при медленном вращении. По окончании фильтрования и промывки осадка в нутч-фильтр заливается аммиачная вода (фильтрат от предыдущей операции приготовления аммонийной соли ДНОК). Мешалка опускается, постепенно разрыхляет осадок и суспендирует его в воде. Суспензию спускают через боковой штуцер в аппарат для приготовления аммонийной соли. Нутч-фильтр с поднимающейся мешалкой позволяет полностью избежать контакта обслуживающего персонала с вредным для здоровья осадком ДНОК. [c.149] Аммонийная соль ДНОК образуется при 90 °С в аппарате с мешалкой, в который загружаются суспензия ДНОК и аммиачная вода. После охлаждения реакционной массы и кристаллизации аммонийной соли ее отфильтровывают на центрифуге и смешивают с безводным сульфатом натрия и смачивателем НБ. Безводный сульфат натрия, отнимая воду из реакционной массы и образуя кристаллогидраты, способствует получению сухого рассыпчатого препарата, несмотря на присутствие в нем до 20% воды. Этот препарат не обладает взрывчатыми свойствами. [c.149] Как видно из описания, в технологии получения препарата ДНОК отсутствуют операции, при которых образовывался бы сухой динитро-о-крезол. При остановке схемы предусмотрена промывка всех аппаратов, где может оставаться этот продукт. Режим нитрования (сильное разбавление реакционных масс водой) исключает возможность образования тринитросоединений. [c.149] На I т препарата, содержащего 40—43% ДНОК, расходуют 325 кг технического о-крезола, 450—500 кг 100%-ной Н2504, 460—500 кг 100%-ной НЫОз, 250 кг безводного N32804, 200— 210 кг смачивателя НБ и около 70 кг аммиачной воды (в пересчете на ННз). Маточник после отфильтровывания аммиачной соли обрабатывают серной кислотой для регенерации содержащегося в нем ДНОК. [c.149] Вернуться к основной статье