ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технология получения динитронафталинов из "Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов" Нитрование нафталина до динитронафталина (ДНН) обычно проводят в две стадии с использованием отработанной кислоты от второй стадии для приготовления первой нитросмеси. Температура плавления динитронафталина значительно выше температуры, при которой осуществляется нитрование поэтому в процессе нитрования ДНН образуется в виде гранул. Эти гранулы поглощают около 30% отработанной кислоты, от которой готовый продукт необходимо отмыть. Промывка гранул ДНН — наиболее трудная стадия технологического процесса. При этой промывке содержащаяся в гранулах отработанная серная кислота полностью теряется. [c.156] Нитрование мононитронафталина в динитронафталин (вторая стадия) проводят в обычных чугунных нитраторах периодического действия нитросмесью, содержащей 64% Н25 04, 15% ННОз и 21% НгО (ф. н. а.=71,5). Избыток ННОз составляет около 40% от теории. Температура нитрования поддерживается в начале нитрования 15—18°С и в конце —до 40 °С. Состав нитросмеси и принятый температурный режим обеспечивают получение ДНН в виде мелких гранул. Нарушение этого режима может привести к укрупнению гранул и комкованию. [c.156] При нормальном режиме расплавленный МНН, загружаемый тонкой струей в нитратор, сразу же гранулируется и нитруется в гранулах. Мелкие гранулы МНН сохраняются до конца нитрования, постепенно превращаясь в ДНН в том случае, если температура в начале нитрования не поднимается выше 20—25 °С, так как смеси, содержащие 60—90% МНН и 10—40% ДНН, плавятся при 43—48°С. Комкованию способствует также увеличение содержания ННОз в нитросмеси выше 15%. [c.156] Кислый ДНН отфильтровывают от отработанной кислоты на нутч-фильтрах с поднимающейся мешалкой (см. рис. 40). Нутч-фильтры защищены от коррозии кислотоупорной плиткой. Фильтрация производится через мелкую сетку, выполненную из хромоникелевой стали, или через пористую керамическую плитку. Отфильтрованный осадок ДНН сначала промывается на нутч-фильтре холодной водой, а затем суспендируется в воде и сливается в промывной чан. В этом чане суспензия ДНН в воде нагревается острым паром, после чего осадок отстаивается, а промывная вода сливается. Только после 10—12 промывок удается снизить кислотность продукта до 0,1%. Попытка непрерывной промывки ДНН в ситчатых барабанах не привела к успеху. [c.156] По второму методу раствор смеси ДНН в 20-кратном количестве H2SO4 обрабатывали при 45—98 °С серной кислотой и 35%-ным олеумом. Полученный 1,8-ДНН (после отфильтровывания осадка, выпавшего при разбавлении реакционной массы водой и льдом) сильно загрязнен и плавится при 140 °С. [c.158] Они предложили четвертый метод разделения изомеров, основанный на кристаллизации из анилина. При кристаллизации одной части смеси ДНН из 3,6 части анилина получается 26—29% 1,5-ДНН ( - 90%-ного). К фильтрату добавляется 4,8 части (по объему) 22%-ной соляной кислоты. При этом выпадает 55—60% 1,8-ДНН, нуждающегося в дополнительной очистке. [c.158] Полученный 1,5-ДНН дополнительно очищается 5%-ным раствором Nas Os при 80 °С. После охлаждения и фильтрования получен 98%-ный 1,5-ДНН с температурой плавления 214— 217°С (выход 88—98% от взятого продукта). 1,8-Динитронаф-талин перекристаллизовывали из 90%-ной H2SO4. Полученный продукт (выход 81,5—84,4% от взятого продукта) содержал около 95% чистого изомера и имел температуру плавления 146—160 °С. В итоге по этому методу выход очищенных продуктов составил около 70% от теории. [c.158] Вернуться к основной статье