ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Номенклатура Фракционирование и выделение привитых и блок-сополимеров Реакции передачи цепи Радикальная полимеризация из "Привитые и блок-сополимеры" При применении большинства методов получения привитых и блок-сополимеров образуются реакционные смеси, содержащие частицы различных полимеров. Выделение продукта в чистом виде является существенным этапом синтеза. Иногда важно также охарактеризовать и другие полимеры, которые могут находиться в смеси. Следовательно, перед химиком возникает проблема разделения и выделения соответствующих компонентов из такой сложной смеси полимеров. [c.9] На основании сравнительно немногочисленных данных, имеющихся в литературе, можно сделать вывод, что растворимость привитых или блок-сополимеров является средней между растворимостями соответствующих простых полимеров [1] это свойство системы зависит в основном от теплоты взаимодействия полимерных сегментов с молекулами растворителя и не зависит от распределения привитых ветвей вдоль основной цепи [2, 3]. Поведение привитого сополимера на основе каучука и полиметилметакрилата в присутствии и в отсутствие осадителей каждого из компонентов иллюстрирует влияние этих взаимодействий, как это подробно описано на стр. 54. [c.9] Используя аналогичный прием, Вудворд и Смете [6] растворили смесь полистирола, полиметилметакрилата и соответствующих блок-сополимеров в хлороформе. Этот раствор был фракционирован метиловым спиртом. Первые несколько фракций представляли собой в основном полистирол, затем осаждался блок-сополимер и наконец полиметилметакрилат. Содержание полистирола в блок-сополимере составляло — 22%. [c.10] Почти все сополимеры, описанные в данной книге, были выделены одним или несколькими из этих методов. [c.10] При помощи турбидиметрического титрования растворов, содержащих привитые, блок-сополимеры и гомо-полимеры, часто можно получить ценные сведения о растворимости компонентов и в ряде случаев легко выделить небольшие количества продуктов [6, 7]. Этот метод основан на изменении мутности системы при увеличении объема нерастворителя, добавляемого к разбавленному раствору полимера. Форма кривой, полученной при графическом изображении зависимости мутности от объема осадителя, определяется растворимостью полимерных компонентов в титруемом растворе. Кривая титрования смеси двух фракций полимера имеет четко выраженный изгиб, которого нет на кривой титрования одной фракции. Присутствие в полимерной смеси частиц различной химической природы, как, например, в растворе двух гомополимеров, также влияет на форму кривой титрования. [c.10] Некоторые методы разделения основаны на принципах адсорбционной хроматографии. В случае привитых сополимеров винилацетат — поливиниловый спирт [9], а также в случае блок-сополимеров из полиамидов [10] целесообразным оказалось исследование методом адсорбции на фильтровальной бумаге. Стереоблок-полимеры пропилена избирательно адсорбируются на подложке из изотактического полимера (стр. 216) [11]. [c.12] Для некоторых систем, в том числе в случае образования блок-сополимера с микрогелем из полистирола, полиакрилонитрила и полиметилакрилата (стр. 87), методом отделения блок-сополимера от смеси полимеров является ультрацентрифугирование. [c.12] Кроме того, для частичного разделения смеси, включающей привитые сополимеры, блок-сополимеры и гомополимеры, может быть использована специфическая реакционная способность одного из компонентов системы. Так, например, при пластикации натурального каучука в среде стирола [13] образуется сложный продукт, в котором при помощи перекиси бензоила можно связать поперечными связями только цепи каучука, а затем извлечь чистый полистирол. Точно таким же образом дивинилбензол сшивает только цепи полистирола, и из системы можно выделить чистый каучук. [c.12] Активный центр в макромолекуле полимера, способный инициировать процессы привитой и блок-сополиме-ризаций, можно получить при помощи реакции передачи цепи в процессе полимеризации мономеров винилового ряда. Хотя такая реакция протекает как при радикальной, так и при ионной полимеризации, однако только системы первого типа изучены достаточно подробно. Поэтому данная глава начинается с краткого обзора механизма реакций, протекающих по свободнорадикальному механизму, с которыми связаны реакции передачи цепи. [c.14] Вернуться к основной статье