ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Системы с основными цепями, особенно подверженными реакции передачи цепи из "Привитые и блок-сополимеры" Для облегчения протекания реакции передачи цепи, приводящей к образованию привитого сополимера, часто полезно модифицировать структуру основного полимера. [c.36] Как уже отмечалось ранее (а также из данных, приведенных в табл. 2), связи углерод — галоид и сера — водород более чувствительны к атаке радикала и к реакции передачи цепи, чем связи углерод — водород введением галоидов или меркаптогрупп в основную цепь можно изменить в благоприятную сторону соотношение скоростей реакций передачи и роста цепи, от которого зависит эффективность процесса привитой сополимеризации. [c.37] Расчет показал, что активные центры молекул полиди-бромпентаэритритадипината в такой же степени могут принимать участие в реакции передачи цепи, как и активные центры модельной системы. На основании этих данных был сделан вывод, что в привитом сополимере на каждый отрезок полиэфирной цепи, состоящий из 23 ООО звеньев, имеется одна боковая полистирольная цепь со степенью полимеризации 600. [c.38] Прививка к полимерам, содержащим боковые меркаптогруппы. Можно ввести известное количество меркаптогрупп в основную цепь, состоящую в основном из полиметилметакрилата, путем реакции сополимера метилметакрилата и небольшого количества глицидилмет-акрилата с тиогликолевой кислотой или НгЗ (схему см. на стр. 39) [5, 6]. [c.38] Величины постоянных передачи цепи полимеркаптанов (содержащих 0,3—О, 5 мэкв 5Н-групп на 1 г полимера) к обычным мономерам хорошо согласуются с высокими значениями постоянных, найденных для простых алифатических меркаптанов (см. табл. 2). При радикальной полимеризации ряда мономеров — стирола, бутилметакрилата, лаурилметакрилата, метилакрилата и этилакрилата — в присутствии такого полимера образуется привитой сополимер с относительно меньшим выходом соответствующего гомополимера. Образование трехмерных структур в результате соединения растущих привитых цепей происходит в весьма незначительной степени. [c.38] Экспериментальные условия и рассчитанные величины необходимых констант приведены в табл. 10 для стирола, привитого на полиметилметакрилат, содержащий боковые ЗН-группы (соединение б). [c.40] Расчетное значение эффективности прививки Экспериментальное значение эффективности прививки. . [c.40] Для описанной системы было получено хорошее совпадение между теоретическими и экспериментальными данными, но для привитого сополимера стирол — поли-мер на основе тиогликолевой кислоты и эпоксидной смолы имело место значительное расхождение между рассчитанными и наблюденными величинами. Трудности эксперимента при такой сополимеризации заключаются в окислительной деструкции меркаптогрупп до и после синтеза привитого сополимера и в расслоении фазы, возникающем до завершения реакции. [c.41] При выборе мономеров для получения только блок-сополимера необходимо учитывать следующее 1) М должен легко вступать в реакцию передачи цепи с амином, поскольку концентрация аминогрупп при вторичной полимеризации обычно мала 2) передача цепи к основному полимеру на втором этапе, приводящая к образованию привитого сополимера, не должна играть большой роли 3) продукты реакции должны быть легко разделимы 4) основной полимер и М2 должны быть взаимно растворимы или растворимы в инертном растворителе. [c.42] Этот метод был использован для получения блок-со-полимеров акрилонитрила и метилметакрилата из полиметилметакрилата, концевые группы которого образовались в результате реакции передачи цепи через триэтиламин [2, 24, 25]. Передача цепи к основной полимерной молекуле незначительна. При использовании этого метода образуется только очень небольшое количество гомополимера, так что получается сравнительно чистый блок-сополимер. [c.42] Вернуться к основной статье