ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Инициаторы ионного типа из "Привитые и блок-сополимеры" В отсутствие агента, вызывающего обрыв цепи (Н2О или кислород), полимеризация всегда протекает до израсходования мономера. В этих условиях карбанионные концевые группы продукта сохраняют свою активность практически бесконечно долго. Если добавить новую порцию мономера, процесс полимеризации продолжится благодаря наличию живых концов цепи, способных инициировать полимеризацию при введении другого мономера происходит образование блок-сополимера. [c.90] При исследовании реакции живого полистирола с окисью этилена было показано [31], что образуются макромолекулы, состоящие из одного блока полистирола посередине и двух блоков полиэтиленоксида по концам. Из толуольных растворов продуктов реакции были получены почти прозрачные пленки продукты реакции проявляют некоторые необычные свойства в растворе. Добавление воды к смеси полиэтиленоксида и полистирола в бензоле не приводит к осаждению этих полимеров, а блок-сополимер этих компонентов в подсГбных условиях нерастворим. Аналогичным способом были синтезированы блок-сополимеры стирола, содержащие блоки полипропиленоксида, полистиролоксида [31] и полиизопрена [32]. [c.90] Следует заметить, что в этих условиях анионный конец растущей цепи будет в первую очередь присоединять метилметакрилат, тогда как радикальный конец должен присоединять оба мономера — и стирол, и метилметакрилат. Макромолекулы получающегося таким образом сополимера будут состоять из блока полиметилметакрилата, соединенного с блоком статистического сополимера стирола и метилметакрилата [34]. [c.91] Синтез осложнен побочными реакциями деструкции основной цепи и гомополимеризации. [c.92] Стереоспецифические катализаторы. Используя катализаторы на основе алкилов алюминия и четыреххлористого титана (такие стереоспецифические катализаторы рассматриваются в гл. 9) можно получить блок-сополимеры в две стадии. Один из мономеров полимери-зуют в среде инертного растворителя с образованием растворимого полимера с активным концом цепи. При последующем добавлении второго мономера происходит блок-сополимеризация. В качестве первого мономера можно использовать пентен-1, октен-1, циклогексен, бутадиен и изопрен бромистый и хлористый аллилы, хлористый металлил, изопрен, бутадиен, стирол, бутен-1, октен-1 и хлоропрен могут быть вторыми компонентами таких реакций [37]. [c.92] Вернуться к основной статье