ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции с окислами алкенов из "Привитые и блок-сополимеры" Ступенчатая полимеризация эпоксидов с первого взгляда похожа на цепные реакции виниловых соединений, поскольку рост цепи осуществляется путем присоединения молекул мономера к растущей цепи. Однако, как и в случае процессов поликонденсации, все образующиеся в процессе полимеризации промежуточные частицы растут практически одновременно, так что средний молекулярный вес полимера возрастает по мере протекания реакции. Поэтому возникает возможность контролировать молекулярный вес продукта, останавливая реакцию на определенной стадии. [c.93] При такой полимеризации в присутствии щелочей образуются полиок сиэтилены с двумя реакционноспособными концевыми гидроксильными группами. До молекулярного веса 700 полимеры представляют собой жидкости, выше 1000 — воскообразные твердые вещества. По мере увеличения молекулярного веса повышаются температура замерзания или плавления, плотность и вязкость и уменьшаются гигроскопичность, упругость пара и растворимость в органических соединениях. Наличие эфирных связей в цепи делает эти полимеры гидрофильными и более гибкими, чем полиэтилен. [c.93] Статистические сополимеры окиси этилена и окиси пропилена чрезвычайно интересны с точки зрения применения в технике благодаря их низким температурам застывания, малому растворяющему действию на каучуки в этих жидкостях при эксплуатации не образуются илистые осадки. Такие сополимеры используются как смазочные материалы, гидравлические жидкости, анти эмульгаторы и пластификаторы. [c.95] Механизм полимеризации эпоксисоединений точно пока еще не известен, но очевидно, что полимеры, содержащие кислотные или основные атомы водорода в цепи или на ее концах, могут вызывать раскрытие цикла окиси этилена или пропилена для этой цели используются, например, полиоксиалкены и полиамиды. [c.95] Молекулы неионогенных детергентов содержат гидрофобные звенья (образующиеся обычно из молекул жирных кислот, жирных спиртов, алкилфенолов или меркаптанов), химически связанные с гидрофильными группами полиоксиэтиленовую цепь в молекуле детергента, как правило, получают путем конденсации окиси этилена с каким-либо веществом углеводородного характера. Полученные продукты не распадаются на ионы их свойства в значительной степени зависят от соотношения гидрофобных и гидрофильных групп. [c.95] Недавно было описано получение целой серии неионогенных детергентов с использованием полиоксипро-пиленовой цепи, содержащей концевые гидроксильные группы в качестве исходного гидрофобного отрезка [39, 40]. Если к такому макромолекулярному гликолю добавить окись этилена, то концевые гидроксильные группы будут инициировать сополимеризацию с образованием блок-сополимер а . [c.95] Путем изменения содержания окиси этилена можно получать блок-сополимеры с различными физическими свойствами — от подвижных жидкостей (40% окиси этилена) до воскообразных твердых веществ (50% окиси этилена) и сыпучих твердых материалов (70% окиси этилена). Некоторые характеристики таких сополимеров приведены в табл. 24. [c.98] Низкие значения величин поверхностного натяжения водных растворов блок-сополимеров достигаются при уменьшении молекулярного веса гидрофильной группы в сополимере или при увеличении молекулярного веса гидрофобного участка макромолекулы. Эти вещества значительно влияют на поверхностное натяжение воды, и следует ожидать, что их поверхностно-активные свойства (например, способность к удалению пятен, к отбелке и пенообразованию) также будут изменяться с изменением состава. На рис. 8 показана зависимость относительной активности в удалении сажевых пятен от строения сополимеров. Видно, что полиоксипропилено-вый блок проявляет свойства гидрофобной группы только при молекулярном весе выше 900. [c.98] Участки цепей между функциональными амидными группами могут представлять собой линейные или разветвленные алифатические углеводороды и содержать алициклические или ароматические кольца или гетеро-атомы (например, кислород, серу или азот). [c.99] Обычно полиамиды — высококристаллические вещества с резко выраженными температурами плавления волокна из них гидрофобны по сравнению с натуральными волокнами, и, следовательно, поскольку полиамидные волокна быстро высыхают, на их поверхности может накапливаться статическое электричество. [c.100] Физические свойства этого класса полимеров связаны с характером полярных групп и расстоянием между ними в цепи. Введение гетероатомов в основную цепь повышает гибкость цепи в этом месте и уменьшает модуль упругости, тогда как введение ароматических колец уменьшает гибкость цепи. [c.100] Введение боковых углеводородных цепей, связанных с атомами углерода полиамидов, приводит к уменьшению упорядоченности в результате понижения межмоле-кулярного взаимодействия, а следовательно, и к умень- шению степени кристалличности. Влагопоглощенне и растворимость в органических растворителях при этом могут возрасти. Наличие боковых заместителей у атома азота амидной группы дополнительно ослабляет межмолекулярные водородные связи, что вызывает заметное ухудшение прочностных свойств материала. [c.100] Получение. Общий метод получения найлона, макромолекулы которого имеют боковые цепи из полиоксиэтилена [42], заключается в нагревании полиамида в виде порошка, волокон или пленок с избытком жидкой окиси этилена при 80° найлон в виде раствора нереакционноспособен. Строение привитых сополимеров было изучено при помощи, во-первых, метода инфракрасной спектроскопии, который подтвердил наличие групп —СНг—О—СНг— в полимере и, во-вторых, химического анализа числа таких групп. Таким образом можно было убедиться, что происходит ограниченное замещение в основной цепи полиамида и что боковые цепи сравнительно низкомолекулярны. Данные о строении привитых сополимеров соответствующих полиамидов приведены в табл. 26. [c.101] Обменная реакция переэтерификации между поли-этилентерефталатом и полиоксиэтиленом, молекулы которого содержат на концах гидроксильные группы, является основой для синтеза блок-сополимеров с физическими свойствами, представляющими собой комбинацию свойств отдельных полимерных компонентов [45]. [c.104] В этих опытах исходный полиэфир содержал 100 элементарных повторяющихся звеньев, а длина цепи поли-оксиэтилена изменялась от 20 до 120 звеньев. [c.104] Молекулярные веса блоков полиоксиэтилена составляют 106—6000[45]. [c.105] Молекулярные веса сополимеров составляют 1000-6000 [45]. [c.106] Как и в случае блок-сополимеров полиоксиэтилена, та-кие привитые сополимеры высокоплавки и имеют хорошие физические свойства. [c.107] Вернуться к основной статье