ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексообразование при радикальной полимеризации из "Кинетика полимеризационных процессов" В яон ных полимеризационных процессах константа скорости роста цепи зависит от природы среды. [c.174] Значение констант скорости роста цеци можно изменять путем введения в реакционную систему специальных добавок (модификаторов), образующих ком плексы с мономером, полимером, активными це Нтрами. [c.174] Этот общий подход может (быть использован и для управления радикальной полимеризацией. По существу, это означает переход к комплекснорадикальной полимеризации. [c.174] Как показывает анализ литературных данных, введение добавок, обусловливающих так. называемый полярный эффект, может сопровождаться существенным возрастанием константы скорости роста цепи и возрастанием чередования звеньев мономеров при сополимеризации. [c.174] В качестве модификаторов, опособных образовывать координационные ком плексы с заместителями в мономере и радикалах, используются соединения металлов (соли и алкилгалогениды). [c.174] Координационно-ионные процессы иолимеризации можно рассматривать. как реакцию комплексно связанного радикала (или химически связанного, что вообще говоря, то же самое) с переходным металлом. [c.175] В принципе возможны и другие типы присоединения голова к голове , хвост к хвосту , но,. как показывает анализ, это присоединение протекает с очень малыми скоростями. Например, доля звеньев, присоединившихся по типу голова к голове , обычно не превышает 5%. [c.175] Хотя сами по себе эти конфигурации практически неразличимы для длинных цепей, поскольку неразличимы начало и конец цепи, однако важна сама последовательность чередования 1- и д-конфигураций вдоль цепи. Так, полимер, макромолекулы которого имеют структуру 1111 или dddd, обладает другими физическими свойствами (например, температурой плавления, модулем упругости), нежели полимер строения Idldldld. Первый носит название изотактического, второй синдиотактического полимера. В принципе, возможны и многие другие структуры. В частности, случайное расположение 1- и d-конфигураций носит название атактической структуры. Чаще всего в радикальной полимеризации винильных мономеров получается атактический полимер с некоторым преобладанием синдиотактических структур. Увеличение давления приводит к еще большему смещению в сторону синдиотактичности (в частности, для метилметакрилата), так как последняя структура более компактна. [c.176] Вернуться к основной статье