ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние молекулярно-массового распределения полимера на процессы деструкции из "Кинетика полимеризационных процессов" Ранее в гл. II были раосмотрены тер модинам/ические причины, обусловливающие термическую стойкость полим 1р1НЫХ соединений. Ниже обсуждается кинетика некоторых процессов деструкции полимеров. [c.238] Рассмотрим изменения молекулярной массы и ММР полимеров в процеосах деструкции, сопровождающихся разрььвами основной цепи и отщеплением молекул мономера от нее. ХЪтя термины деструкция и деполимеризация часто используются как синонимы, обычно деструкцией называют любой процесс разрушения химической структуры полимера, а деполимеризацией только деструкцию, сопровождающуюся отщеплением молекул мономера. [c.239] Процесс деполимеризации кинетически принято описывать с помощью тех же элементарных стадий, что и процесс образования макромолекул. [c.239] Во втором Случае происходит разрыв цепи ш закону случая (примером такой реакции является деструкция полиформальдегида под действием кислотных агентов). При этом разрыв цепи но-еит вероятностный характер. В результате каждого акта разрыва образуются два осколка. В завиоимости от механизма реакции разрыва один из них или оба могут деполимеризоваться. [c.240] Деполимеризация макромоласулы может протекать до конца с полным ее разложением или только на каком-то участке полимерной цепи. Эти различия в кинетике деполимеризационного процесса можно продемонстрировать снова на примере полиформальдегида. При разложении гомополимера независимо от места инициирования начавшийся распад протекает до полного разложения цепи. [c.240] Деполимеризация может закончиться также в результате ка-ной-либо перегруппировки, реакции активного центра с ингибитором и т. д. При формально-кинетическом анализе процеоса деструкции вое механизмы обрыва кинетической цепи при деполимеризации удобно представлять как реакцию активного центра с ингибитором. Скорость этой реакции будет характеризоваться константой скорости ингибирования (Линг) и концентрацией ингибитора. Этот прием позволяет описать большой класс реакций деструкции, включая ступенчатую деполимеризацию, при которой возможна (Мгновенная, деполимер изация лишь одного мономерного звена в (результате каждого случая разрыва (макромолекулы. [c.240] При исследовании кинетики деструкции анализируют кинетические кривые поте рн массы образца полимера. Бели изучают термическую деструкцию, то стараются исключить влияние кислорода воздуха, различных примесей в полимере и света, выдерживая об разец при заданной температуре в вакууме или в инертной атмо сфе р . [c.241] Вернуться к основной статье