ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Порядок реакции из "Кинетический метод в синтезе полимеров" Когда мы говорим о сложной реакции, то понятие молекулярность теряет смысл, так как сложная реакция состоит из множества элементарных, характеризующихся различной молекулярностью. Однако порядок реакции, указывающий на характер зависимости скорости реакции от концентрации реагентов, является весьма полезным инструментом в кинетическом анализе. Порядок сложной реакции — чисто экспериментальная величина, она может иметь отрицательное, нулевое, дробное значения. Если речь идет о порядке по реагенту А, то мы говорим, что реакция имеет, например, первый порядок по реагенту А, т. е. скорость реакции пропорциональна концентрации реагента А. Реакция имеет нулевой порядок, когда ее скорость не зависит от концентрации А. Если порядок равен то скорость реакции пропорциональна корню квадратному из концентрации А и т. д. [c.15] Прежде чем перейти к описанию экспериментального метода определения порядка реакции, следует остановиться на различиях между молекулярностью, порядком и стехиометрическими коэффициентами реакции. Несмотря на четкое разграничение этих понятий, в специальной литературе встречается довольно много случаев неправильного употребления терминов, что приводит к путанице. Например, к сложным реакциям применяют термин молекулярность (бимолекулярная реакция вместо реакции второго порядка и т. д.). Ранее отмечалось, что молекулярность указывает число молекул, вступающих в реакцию в элементарном акте. Она может численно совпадать с порядком реакции для элементарных реакций, но не всегда. [c.15] Известны элементарные акты, в которых происходит столкновение трех молекул (или атомов), а претерпевают превращение только две. Третья частица необходима для отвода избыточной энергии, выделяющейся в результате реакции. В этом случае реакция бимолеку-лярна, а суммарный порядок реакции равен трем, При определении стехиометрических коэффициентов реакции скорость процесса не играет роли важно установить, сколько молей исходных веществ прореагировало при образовании одного моля продукта. Стехиометри-ческие коэффициенты в сложной реакции не совпадают и никак не связаны с порядком реакции. [c.15] Вернуться к основной статье