ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Передача цепи из "Кинетический метод в синтезе полимеров" В иовной полимеризации, протекающей на свободных ионах или ионных парах, трудно себе представить аналогичную реакцию, разве что процесс протекает параллельно по анионному и катионному механизму и полимерные цепи взаимодействуют между собой. До сих пор осуществить подобный процесс не удавалось. Особо нужно говорить о координационно-ионной полимеризации, где некоторые исследователи постулируют возможность обрыва цепи за счет реакции двух растущих частиц. [c.204] В гетерогенной ионной полимеризации, сопровождающейся образованием твердого полимера, часто наблюдается явление, получившее, впрочем, не очень удачное название запределивание выхода . Суть его состоит в том, что реакция прекращается задолго до исчерпания мономера или установления равновесия. Нет оснований предполагать, что в этих системах происходит исчерпание инициатора за счет гибели активных центров в каких-либо химических процессах. [c.204] ОДнв из возможных объяснений состоит в том, что активные центры замуровываются в частицах твердого полимера. С подобной концепцией мы уже встречались при обсуждении теории окклюзионной полимеризации. [c.205] В заключение следует остановиться на различиях в наименовании инициирующих добавок в радикальной и ионной полимеризации. В радикальных процессах роль инициаторов сводится к образованию свободных радикалов, инициирующих процесс роста полимерных цепей. [c.205] В ионной полимеризации инициирующие добавки также образовывают активные центры, но, за исключением случая образования свободных ионов, они контролируют реакцию роста цепи, т. е. оказывают каталитическое действие. В некоторых случаях первоначально инициировавшее процесс соединение удается регенерировать в конце полимеризации. Таким образом, в ионных процессах допу— стим термин катализатор полимеризации применительно к большинству инициирующих добавок. [c.205] Величина константы передачи цепи в ионной полимеризации зависит от природы противоиона, полярности среды и темпёратуры. Типичными агентами передачи цепи являются вода, спирты и другие полярные примеси, поэтому важнейшая проблема в ионной полимеризации заключается в очистке от следов влаги и других полярных примесей. В промышленности часто необходимо, чтобы содержание влаги в реакционной среде было ниже 10 %. Для кинетических исследований желательно отсутствие даже следов влаги, что, впрочем, практически почти недостижимо. [c.205] Вернуться к основной статье