ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осмий из "Аналитическая химия благородных металлов Часть 2" В литературе, посвященной анализу, не содержится сведений о методах, позволяющих прямо определять осмий в рудах. Вероятно, это связано с тем, что при извлечении осмия из руд не знают процента его извлечения. Использование обжига при переработке руд неблагоприятно отражается на извлечении осмия. [c.12] Очевидно, гравиметрические реагенты непригодны для определения малых количеств осмия в рудах. Однако иногда требуется установить состав минералов или концентратов, содержащих значительные количества осмия. К счастью, его можно отделить от других металлов отгонкой в виде четырехокиси, после чего определить в дистиллате гравиметрически. [c.13] Для выделения осмия применяли такие обычные восстановители, как алюминий, гидразин и формальдегид. Наиболее эффективные гравиметрические методы основаны на осаждении гидрокарбонатом натрия, сульфатом стрихнина, тионалидом, акридином и 2-фенилбензотиазолом. В качестве осадителей применяют также сероводород и 1, 2, 3-бензотриазол. [c.13] Хотя многие органические реагенты осаждают осмий, ни один из осадков не может служить весовой формой. Так как озоление на воздухе неприемлемо, использовать для количественного выделения осмия органические осадители нельзя. Сульфат стрихнина, предложенный Огберном и Миллером [287], осаждает осмий в виде комплекса канареечно-желтого цвета, который можно взвешивать. Поскольку реагент не представляет собой чистого соединения, авторам пришлось ввести поправочный коэффициент, что малоприемлемо вообще и в данном случае также. [c.13] В дальнейшем стрихнин в качестве осадителя для количественных определений исследовали Гофман и др. [288]. Ранее им удалось установить, что обычные органические комплексы осмия можно озолять в атмосфере водорода благодаря каталитической реакции осмия, ведущей к образованию летучих органических соединений, по-видимому таких, как метан и т. д. В нейтральной среде осмий в виде комплексного бромида количественно осаждается стрихнином в виде красно-коричневого соединения, которое прокаливают в водороде до металла и взвешивают. [c.13] ТОЛЬКО К раствору бромоосмата. Непонятно, почему содержание осмия в хлороосмате стрихнина, приведенное последними авторами, также удалось подтвердить, хотя они указывали на отсутствие галогена в осадке. [c.14] К сожалению, метод не пригоден для анализа ни раствора хлороосмата, ни раствора, полученного при поглощении дистил-лата соляной кислотой, насыщенной двуокисью серы. В этих средах в фильтрате находят примерно 0,1—0,2 лг осмия. [c.14] Кроме того, возникают трудности, связанные с тем, что при осаждении стрихнином среда должна быть нейтральной или слабокислой. В этих условиях сопутствующие неблагородные и некоторые платиновые металлы соосаждаются. Несмотря на то что осмий перед определением отделяют от других металлов, осадок, полученный в почти нейтральной среде, содержит небольшое количество примесей, таких, как н елезо, внесенных с реагентами или из стекла, что становится особенно заметным при определении миллиграммовых количеств осмия. Можно сказать, что возникают те же трудности, которые снижают достоинства описанного ниже гидролитического метода. В отличие от других гравиметрических методов только в случае осмия можно прямо определить твердые примеси в осажденном металле. Осмий удаляется почти всегда в виде летучей четырехокиси, а такие примеси, как железо, двуокись кремния и др., остаются. Осмий нельзя отогнать только из силикатных остатков, из которых он не удаляется даже при температуре красного каления. Причину этого не смогли объяснить [102]. Очевидно, существует какая-то связь с характером среды, из которой ведется осаждение, что заметно, если использовать в качестве поглощающего раствора бромистоводородную, а не соляную кислоту, насыщенную двуокисью серы. Однако ошибки такого типа имеют значение только при осаждении миллиграммовых количеств. [c.14] В стакан на 100 мл помещают навеску бромоосмата, содержащую 3— 25 мг осмия, или отфильтрованный раствор четырехокиси осмия в бромистоводородной кислоте, полученный после отгонки Для выделения соли прибавляют 25 мл А М бромистоводородной кислоты и избыток раствора 2-фенил-бензотиазола (т. плавл. 114—115°) в 25 мл 4 М бромистоводородной кислоты. Темно-красное соединение выпадает в осадок при комнатной температуре, сразу же после смешивания. Осадку дают отстояться и отфильтровывают через взвешенный фильтрующий тигель А2. Мелкие частички переносят стеклянной лопаткой или стеклянной палочкой с оттянутым концом, заканчивающимся маленьким стеклянным шариком. Промывают небольшим объемом 0,2 М соляной кислоты. Взвешенный тигель ставят во взвешенную маленькую фарфоровую чашку, сжигают органические соединения в водороде, прокаливают и взвешивают, как описано в методике 75. Для большей точности ставят холостой опыт с прокаливанием на воздухе, как это описано в предыдущей методике. [c.15] ОСМИЯ бромистоводородной кислотой, причем четырехокись получали окислением осмия перекисью водорода в сернокислой среде. На основании сказанного выше для отгонки рекомендуют измененную методику. Здесь уместно снова обратить внимание на влияние способа получения анализируемого раствора платинового металла на метод его определения. [c.16] Обмывают приемник бромистоводородной кислотой (1 4) и собирают жидкость в стакан соответствующего размера, затем добавляют 200 мг хлорида гидроксиламмония и ставят на паровую баню на 30 мин. Осаждение ведут избытком реагента. Оставляют на 45 час, прокаливают и взвешивают, как описано в методике 75. [c.16] Из трех органических реагентов, используемых для осаждения осмия, этот осадитель, применение которого для рутения описано ранее, употребляется чаще других. В противоположность стрихнину и 2-фенилбензотиазолу тионалид может осаждать осмий из растворов четырехокиси в соляной кислоте, содержащей двуокись серы. Однако тионалид не рекомендуют, если четырехокись получают окислением осмия перекисью водорода в сернокислой среде, так как осадок коагулирует не полностью. Причина этого точно не установлена, и для таких растворов тионалид применять нельзя. В холостом опыте после осаждения тионалидом и удаления осмия в виде четырехокиси остаток может содержать магний, который применяется в качестве восстановителя при приготовлении тионалида. Если тионалид нельзя купить, его можно приготовить по прописи автора книги [289]. В тионалидном комплексе на один атом осмия приходится три молекулы тионалида (в противоположность рутению, на один атом которого приходится только две молекулы реагента). [c.16] В стакан на 100 мл помещают любой из следующих растворов бромо-или хлороосмат аммония, четырехокись осмия в бромистоводородной или соляной кислоте, насыщенной двуокисью серы (содержание металла в этих растворах должно быть в пределах 2—30 мг). Если применяемый раствор содержит двуокись серы, то ее удаляют иовторпым выпариванием с соляной кислотой. Перед выпариванием этот раствор оставляют стоять на ночь. Разбавляют до 50 мл, так чтобы концентрация кислоты составляла 0,5 М (см. примечание). [c.16] Примечание. Этот раствор перед осаждением не фильтруют, так как можно легко провести холостой опыт, прокаливая на воздухе металлический осмий (см. методику 75). [c.17] К сожалению, ни один из трех полученных комплексов не выделяется настолько чистым, чтобы его можно было использовать в качестве весовой формы. [c.17] ХОТЯ осаждение количественное, выделенный комплекс либо не индивидуальное соединение, либо (и это более вероятно) содержит примеси, которые не удаляются при промывании по предложенной методике. Хотя метод рекомендовать и не следует, возможно, неудачные результаты, полученные автором книги, являются следствием несовершенной техники эксперимента. [c.18] Вернуться к основной статье