ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Иридий из "Аналитическая химия благородных металлов Часть 2" Метод селективного восстановления микрограммовых количеств родия н отделение его от иридия мелкодисперсным порошком сурьмы дает точные количественные результаты [124]. Иридий при этом восстанавливается только до трехвалентного состояния. Осаждение можно вести в сернокислой или солянокислой среде. В фильтрате сурьму отделяют от иридия, отгоняя ее выпариванием с серной кислотой. Однако метод испытан только для таких количеств родия и иридия, которые меньше предела, допустимого для гравиметрического определения. Подробности описаны в методике И. [c.33] Тонкий порошок меди применяют для количественного выделения из растворов микро- и миллиграммовых количеств металлического родия. Хотя верхний предел концентраций не установлен, можно предполагать, что метод можно применять для граммовых количеств родия. Метод был предложен [122] для одновременного выделения родия и отделения его от иридия. Удаление избытка солей меди из раствора иридия легко осуществляется с помощью ионного обмена, так как медь присутствует в растворе в форме катионного, а иридий —в форме анионного комплекса. Разделение описано в методике 8. [c.33] При определении иридия встречаются те же аналитические трудности, что и при определении родия. Кроме того, иридий в отсутствие примесей не растворяется во всех минеральных кислотах и их смесях. Устойчивость тонко измельченного иридия к действию смеси концентрированных растворов соляной и азотной кислот часто не принимают во внимание. Так, метод количественного растворения иридия, остающегося после разварки серебряного королька, в смеси концентрированных соляной и азотной кислот совершенно непригоден [236]. [c.33] Иридий или его окислы можно перевести в растворимые соли различными методами. Для этой цели используют метод сплавления с перекисью натрия однако при этом в раствор вводится значительное количество солей, образующихся при растворении материала тигля. Инертность иридия хорошо иллюстрирует один из распространенных методов его определения [198] в присутствии платины, который заключается в плавлении на веркблей и в последующем избирательном растворении свинца в азотной кислоте и платины в царской водке (методика 38). [c.33] Дальнейшие трудности при гравиметрическом определении иридия связаны с потерей металла при прокаливании его на воздухе. В химической литературе нет указаний на то, что такая потеря может служить источником ошибок, особенно при определении микроколичеств. Для установления размера потерь автором были проведены специальные исследования [34]. [c.34] Для этого выбрали серию тиглей, вес которых в условиях опыта оставался постоянным. Полученный после гидролитического осаждения и затем восстановленный металл прокаливали в этих тиглях при 650—675° в течение 4 час. В этих условиях заметного уменьшения веса не наблюдалось. Как видно из табл. 3, значительные потери происходили при температуре выше 800°. Прокаливание проводили в муфельной печи, крышку которой слегка приоткрывали для доступа воздуха. Перед каждым взвешиванием остатки восстанавливали в атмосфере водорода. [c.34] Было установлено, что при микрогравиметрическом определении иридия следует избегать чрезмерного повышения температуры при прокаливании. Прокаливание при температуре ниже 650° можно проводить в течение обычного времени. [c.34] Хотя многие органические реагенты дают осадки с иридием, ИХ нельзя рекомендовать в качестве весовой формы и только один можно использовать для количественного определения. [c.35] В растворах, содержащих уксусную кислоту и ацетат аммония, 2-меркаптобензотиазол образует с иридием объемистый оранжевый осадок. Для его полного осаждения требуется 15 час. При этом следует избегать избытка минеральных кислот оптимальная концентрация кислоты должна быть 0,005—0,01 М. Метод пригоден для определения небольших количеств иридия. При содержании металла более 20 мг объем осадка очень велик и с ним трудно работать. Для таких больших количеств удобнее применять гидролитический метод, который описан ниже. [c.35] К 5 мл раствора хлороиридата натрия, содержащего I м 1.ил иридия, добавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты, 1 мл 20%-ного раствора ацетата аммония и 25 мл воды. Смесь нагревают до начала кипения, добавляют 10 мл свежеприготовленного 1 %-ного раствора 2-меркаптобензотиазола в 95%-ном этаноле- Одновременно, чтобы уменьшить толчки при кипении, добавляют две небольшие стеклянные бусины. (Осадитель, очищенный кристаллизацией из этанола, имеет т. пл. 180,5—18Г ) Смесь энергично кипятят в течение 1 час при этом иридий выделяется в виде объемистого оранжевого осадка. К концу указанного промежутка времени (или раньше, если объем раствора менее 20 м.г) обмывают часовое стекло и стенки сосуда горячим раствором, содержащим 2 /о ацетата аммония и 2% уксусной кислоты. Конечный объем раствора должен составлять 50—70 мл. [c.35] Смесь нагревают на паровой бане в течение 24 час, фильтруют через фильтр из бумаги ватман 42 диаметром 7 см, промывают примерно ЮОлл горячего раствора, содержащего 2% ацетата аммония и 2% уксусной кислоты. Фильтр сушат (удобнее всего сушить при помощи лампы) и переносят во взвешенный тигель. Фильтр озоляют в муфеле при 350°, выдерживают тигель 45 мин при 650—700°. охлаждают, восстанавливают в токе водорода, охлаждают в атмосфере азота и взвешивают. Точность определения возрастает при охлаждении тигля в эксикаторе над нитратом кальция. Холостую пробу обрабатывают подобным же образом. Вес ее не должен превышать 0,1— 0,2 мг. [c.35] При аналитическом определении иридия в природных соединениях при помощи пробирной плавки и т. д. металл может содержать значительные количества таких примесей, как кремний, алюминий, бор и др. Для подобных случаев можно рекомендовать следующую методику. [c.35] Раствор иридия, пропущеипый через катионит (см. методику 8), упаривают досуха. Для удаления бора добавляют несколько капель соляной кислоты и 10 мл чистого метанола, после чего снова медленно упаривают досуха. К остатку добавляют несколько капель концентрированной соляной кислоты и 50 мл воды. После этого иридий выделяют гидролитическим способом, описанным для родия в методике 88 (примечание 1). [c.36] Гидратированную двуокись иридия фильтруют через фильтрующий тигель емкостью 2 мл, прокаливают и восстанавливают так же, как в случае родия. Затем металл хлорируют при 700°, растворяют в тигле и в трубке с помон1ью 100 мл 0,1 М соляной кислоты, иосле чего фильтруют. Фильтрат упаривают досуха, добавляют 5 мл воды, затем 2 мл раствора, содержащего 70 мг винной кислоты, и обрабатывают 2-меркаитобензотиазолом по методике 89 (примечание 2). [c.36] Примечания. 1. Найдено, что осаждение на этой стадии при помощи 2-меркаптобензотиазола неполное. Промежуточной ступенью в эгом случае является гидролитическое осаждение, которое, по данным холостого опыта, применимо лишь для количеств 5 жг и более. Поэтому трудности на этой стадии связаны с достижением полного гидролитического осаждения. [c.36] Выделенный иридий иногда содержит свинец, однако следует учитывать, что метод с 2-меркаптобензотиазолом можно применять при содержании ограниченных количеств свинца. Результаты, полученные при этом осаждении, приведены в табл. 4. Отделение подробно описано в методиках 89 и 90. [c.36] И осажденпи гидратированной двуокиси осторожным подщелачи-ванием раствора до pH 6. Последнюю переводят в раствор одним из известных методов. При определении небольших количеств иридия (так же как при определении других платиновых металлов) получают завышенные результаты, которые частично можно исправить непосредственным отмыванием осадка. Метод гидролитического осаждения иридия подобен описанному выше для родия (методика 88). Табл. 5 иллюстрирует точность метода при определении миллиграммовых количеств иридия. [c.37] Для точного количественного определения иридия осаждение сероводородом не рекомендуют, так как обычно считают, что полного осаждения достичь очень трудно. Однако такое мнение не единодушно и некоторые аналитики пользуются этим методом. Для количественного осаждения сульфида предложен ряд методов, в которых чаше всего используют повышенное давление и повторную обработку сероводородом. Автору удавалось количественно осадить сульфид, используя любой из известных до 1959 г. методов. Эти опытные данные противоречат сделанному не так давно выводу о том, что наиболее надежный метод определения иридия основан на его осаждении в виде сульфида из горячего раствора, содержашего 20 об.% соляной кислоты [281]. Сульфидный метод обычно предполагает осаждение иридия в виде кгЗз-ЮНгО при действии значительного избытка сульфида натрия или аммония и последующем добавлении избытка уксусной кислоты или ацетата аммония. Осадок многократно промывают водным раствором этанола и эфиром, после чего высушивают в вакууме. [c.37] Вернуться к основной статье