ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Золото из "Аналитическая химия благородных металлов Часть 2" Как уже было указано, число удовлетворительных титриметрических методов определения большинства платиновых металлов недостаточно. Более того, многие из предложенных титриметрических методов можно использовать для определения предварительно отделенных металлов только в строго контролируемых условиях. Как и при применении спектрофотометрических методов, химик-аналитик не всегда представляет себе сложность равновесий, устанавливающихся в растворах этих металлов в минеральных кислотах. Это следует из того, что обычно методики предварительной подготовки растворов для титриметрических определений недостаточно точны. Титриметрические методы, подобно колориметрическим, иногда особенно чувствительны к изменению состава соединения, в которое входит находящийся в растворе металл. Примером могут служить некоторые методы потенциометрического титрования, в которых при разных концентрациях кислоты металлы могут находиться в различных степенях окисления. Действительно, известны титриметрические методы, которые в слабокислых растворах применимы для количественного определения одной степени окисления металла, а в сильнокислых растворах — для другой. Нельзя не упомянуть о методиках, успешное применение которых зависит либо от установления практически полного равновесия (с помощью контроля кислотности раствора перед окислением и т. п.), либо от образования равновесной смеси постоянного состава. [c.88] Оценивая общее состояние титриметрических методов для платиновых металлов, можно отметить, что для всех платиновых металлов удовлетворительных титриметрических методов очень мало. [c.88] Большая часть титриметрических методов определения золота основана на осаждении его в виде металла или в виде соли золота(I). Во всех титриметрических методах определения золота, кроме иодометрического, конечную точку титрования определяют потенциометрически или обратным титрованием избытка восстановителя. Как и следовало ожидать, вследствие высокого потенциала солей золота для их титрования можно применять очень многие восстановители. [c.88] Титриметрических методов определения рутения известно очень немного ни в одном из них не дано точной методики , и все они требуют предварительного отделения рутения. Самый первый метод, предложенный Хау [466], основан на восстановлении рутения (IV) до рутения (III) избытком стандартного раствора хлорида олова (II) и обратном титровании избытка олова (II) иодом в присутствии крахмала. Метод дает заниженные результаты, причина которых объяснена неудовлетворительно, и рекомендуется только для приближенного определения ру. тения. [c.89] Для титриметрического определения рутения можно применить иодометрическую реакцию. Кроуэлл и йост [467] использовали иодометрический метод при изучении различных степенен окисления рутения в растворах его галогенидов. Хотя опубликованные данные оказались удовлетворительными, в более поздней литературе нет сведений об их использовании . [c.89] Выпаривают раствор, содержащий 1—3 мг мл рутения и несколько миллилитров концентрированной серной кислоты. Нагревают до появления гу-сты.х паров серной кислоты и добавляют 10 мл воды. Переносят раствор в перегонный аппарат (см. гл. 7, рис. 4, 5, 9 и 0) и добавляют 20 мл 5%-ного раствора перманганата калия. Перегонку ведут в токе двуокиси углерода. Ди-стиллат поглощают холодной 2 М соляной кислотой, содержащей избыток иодида калия. Выделившийся иод титруют раствором тиосульфата натрия. Титр раствора тиосульфата устанавливают по раствору (дистиллату), полученному после отгонки рутения из его стандартного раствора. [c.89] Усовершенствованный метод Клобье [470] можно использовать для определения 2—100 мг четырехокиси осмия в растворе, объем которого равен 2—10 мл. Метод можно применять непосредственно для анализа щелочного дистиллата, полученного при отгонке осмия из азотнокислого раствора. Для получения нужного количества осмия аликвотные части дистиллата разбавляют до соответствующего объема. [c.90] Нагревают 20 м.1 2 М соляной кислоты до кипения, охлаждают в токе двуокиси углеро,йа и добавляют 1 г иодида калия, растворенного в нескольких миллилитрах деаэрированной воды. К этому раствору добавляют отмеренный объем щелочного раствора четырехокиси осмия и выдерживают 3 мин. После этого доводят объем раствора деаэрированной водой до 200 мл и вылелившийся иод титруют стандартным раствором тиосульфата натрия. Вблизи конечной точки титрования добавляют крахмал или бензол. При использовании крахмала конечную точку проверяют, добавив несколько капель стандартного раствора иода, который затем оттитровывают раствором тиосульфата натрия до исчезновения синей окраски. [c.91] Несколько потенциометрических методов определения осмия было предложено Кроуэллом и др. [470, 474, 475]. [c.91] В растворах, содержащих 0,1 М бромистоводородную кислоту, реакция идет в противоположном направлении — в сторону образования осмия(VIII). Осмий определяют по количеству израсходованного брома. В этом случае в ампулу запаивают осмий и отмеренный объем стандартного раствора брома. [c.92] Хлорид титана (III) также используют в качестве реагента, восстанавливающего осмий до четырех- и трехвалентного состояния. Однако недостаточная устойчивость его растворов заставляет предпочесть ему сульфат гидразиния. Кроме того, титрование титаном (III) не очень точно. Вся техника выполнения громоздка, и, поскольку точность зависит от практически полного сдвига равновесия, этим методом нельзя пользоваться уверенно. Он едва ли найдет применение на практике. [c.92] Скачок потенциала в точке эквивалентности не очень велик, но достаточно отчетлив. Поскольку этот метод можно применять непосредственно для анализа щелочного дистиллата осмия, его следует проверить. [c.92] Индикатор (0,2%-ный водный раствор) 0,2 г фенилантраниловой кислоты добавляют к 100. ил воды и нагревают. [c.93] Раствор метаванадата аммония. 0,01 н. в 6 н. серной кислоте. [c.93] Раствор соли Мора. 0,01 н. в 6 н. серной кислоте. [c.93] Редуктор. В узкую часть 50-миллилитровой бюретки непосредственно над краном помещают тонкий слой стеклянной ваты. Насыпают слой порошкообразного висмута высотой 100 мм, измельченного до частиц диаметром 0,3— 0,6 мм. Промывают 2—3 раза 4 н. серной кислотой, так чтобы висмут был покрыт слоем кислоты высотой 2—3 мм. [c.93] Восстановленный раствор собирают в колбу Эрленмейера на 250 мл. добавляют избыток 0,01 и. раствора метаванадата аммония и 3—4 капли индикатора. Избыток метаванадата титруют 0,01 н. раствором соли Мора. [c.93] Определив при помощи соли Мора избыток метаванадата, вычисляют количество метаванадата, израсходованное на окисление осмия (IV) до осмия (VI), Титр метаванадата аммония устанавливают гравиметрическим или гитриметрическим методом. [c.93] Вернуться к основной статье