ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение некоторых изоморфных примесей в Nal и КВг из "Анализ чистых веществ с применением кристаллизационного концентрирования" Только для некоторых примесей в легкоплавких металлах концентрирование было практически количественным [124, 155, 156]. В остальных случаях проводили частичное извлечение примесей в концентрат с последующим расчетом Со при помощи характеристического коэффициента распределения [89-92, 158] или заранее установленных зависимостей Ск от q при фиксированных значениях х (или д) [40, 81]. Чтобы исключить влияние погрепшостей измерения коэффициента обогащения X, меняющегося от опыта к опыту, Г. Г. Девятых с сотр. [138, с. 159] вводил в кристаллизуемую жидкость вещество-ме гку с известным коэффициентом распределения и рассчитывал х по относительному содержанию этой добавки в концентрате. [c.86] В больпшнстве работ концентраты отделяли от полученных слитков и гомогенизировали растворением [89-91, 156] или измельчением и перемешиванием [81, 156, 158], а в некоторых случаях подвергали дополнительной химической переработке. Так, одним из вариантов кристаллизационно-спектрографической методики анализа металлической сурьмы [156] является отделение основы концентрата, полученного в результате направленной кристаллизации, от примесей экстракцией , -дихлордиэтиловым эфиром или отгонкой 8ЬВГз. Такое двойное обогащение позволяет для некоторых примесей снизить С за счет концентрирования не в 10-50 раз, как при прямом спектральном анализе концентрата, а в 200-1000 раз. [c.86] В работе [81] предложен оригинальный вариант двойного физического концентрирования, выполняемого в одном и том же трубчатом контейнере. Направленную кристаллизацию металлического кадмия (250 г) ведут до получения жидкого концентрата необходимой массы (2 г). Затем, как показано на рис. 46, поворотом кристаллизационной установки переводят концентрат в свободную часть контейнера и отгоняют большую часть основы на последний торец слитка. Отгонку проводят при непрерывном вращении контейнера, исключающем накопление примесей в поверхностном слое расплава. [c.86] Для анализа концентратов, помимо методов, указанных в табл. 11, перспективным представляется использование искровой и лазерной масс-спектрометрии, рентгенофлуоресцентного анализа в тонком слое и рентгеноспектрального микроанализа, а также других инструментальных методов, отвечающих условиям, которые были изложены в разд. 2.9. [c.87] Очевидно, при фиксированных значениях и и R масса извлекаемой в концентрат примеси является постоянной величиной, а эффективность комбинированной методики определяется площадью поперечного сечения кюветы. На рис. 47 показаны хорошо зарекомендовавшие себя при многолетнем применении фторопластовые разборные кюветы для спектрофотометров (Fk = 2,5 мл /о = 5 см Сто = 0,5 см ) и вкладыши из того же материала в прямоугольные стеклянные кюветы фотоэлектроколориметров (Кк = 4 мл, /о = 5 см, Сто = 0,8 см ). [c.87] На примерах работ [89-92, 158] рассмотрим выбор основных параметров методик анализа с предварительным кристаллизационным концентрированием примесей из расплава, их метрологические характеристики и области применения. [c.87] Характеристинеские коэффициенты распределения указанных примесей (кроме Li в КВг) приведены в табл. 3. Они близки к известным из литературы значениям кд для тех же примесей Это и объясняет обнаруженную [116] корреляцию между радиусами ионов посторонних щелочных металлов в Nal и значениями (см. рис. 25). Для примеси Li в КВг при /=16 мм ч Со = 5 10 ч-1 10 и д от 0,98 до 0,997 f i,= 0,07 0,02 (Р = 0,95). Полученное значение превосходит известную из литературы оценку кд для Li в КВг 0,023 [163]. Но это обстоятельство не мешает применять характеристический коэффихщент распределения для расчета результатов анализа по формуле (65). [c.88] Для достижения наибольшего аналитического эффекта использовали рекомендащш, приведенные в разд. 2.9, а также изложенный в разд. 4.2 подход к оценке параметров трубчатого контейнера при вертикальной направленной кристаллизации сверху вниз. При пламенно-фотометриче-ском или атомно-абсорбционном определении ионов посторонних щелочных металлов концентрация анализируемой соли в растворе = = 0,05 г-мл , минимальный объем этого раствора, необходимый для анализа, в случае Nal был принят равным 10 мл, в случае КВг-5 мл. Очевидно, для первой соли гпо = V qg = 0,5 г, для второй-0,25 г. При фототурбидиметрическом определении хлоридов в Nal с использованием вкладышей в кюветы, показанных на рис. 47, а, Vk=Fo = 4mh, 00 = 0,08 г млГ и гпд = 0,32 г. [c.88] Содержание ионов посторонних щелочных металлов в растворе иодида натрия и содержание Li в растворе бромида калия определяют методом эмиссионной фотометрии пламени, используя следующие аналитические линии (нм) 670,78 (литий), 766,49-769,90 нм (калий), 794,76 нм (рубидий), 852,11 нм (цезий). Рубидий в растворе бромида калия определяют методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии по резонансной линии 780 нм. [c.89] Результаты определений рассчитывают по формуле (65), используя микрокалькуляторы с показательной функцией или таблицы [164] и значения ki, приведенные в табл. 3, а также в начале раздела 4.3.1. [c.90] П1 служит еще одним подтверждением того, что вклад концентрирования в общее рассеяние результатов анализа пренебрежимо мал. [c.91] Достигнутое благодаря кристаллизационному концентрированию уменьшение нижних границ определяемых содержаний изоморфных примесей в иодиде натрия и бромиде калия особой чистоты способствовало повышению качества сцинтилляционных и оптических монокристаллов на основе указанных солей [16, 166, 167]. [c.91] Вернуться к основной статье