ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тиурамсульфиды из "Органические ускорители вулканизации и вулканизующие системы для эластомеров" При вулканизации СКИ-3, БСК, СКН тиурамом Д получаемые резины могут быть неоднородны по составу в срезах таких резин обнаружены группы кристаллов органических ускорителей и их производных. Кристаллизация органических ускорителей в объеме резины ухудшает ее механические свойства, так как при деформации в местах скопления кристаллов создаются высокие перенапряжения и образуются трещины — очаги разрушения материала. Поэтому органические ускорители, в том числе тиурам Д, следует вводить в резиновые смеси в количествах, не превышающих их растворимость в вулканизатах. Определены оптическим методом предельные (критические) концентрации тиурама Д, каптакса, дифенилгуанидина и сульфенамида БТ (Л/,Л/-диэтил-2-бензтиазолсульфенамид) в ненаполненных резинах СКИ-3, СКМС-10, СКН-18, СКН-26, при которых кристаллизация этих ускорителей не происходит (табл. 3) [57]. [c.42] Полагают, что ограниченная растворимость вулканизующих агентов, ускорителей в каучуках существенно тормозит синтез резин с заданными свойствами. Например, предел растворимости тиурама Д в СКИ-3 при 25 °С равен 0,2%. [c.43] Исследовано влияние ПАВ на растворимость и кристаллизацию органических ускорителей в полимерах и резинах. Так, применение алкамона ОС-2 увеличивает предел растворимости тиурама Д и его цинковой соли в вулканизатах СКИ-3. Анионоактивное ПАВ — алкиларилсульфонат НП-1 не позволяет увеличить пределы растворимости тиурама Д и его солей в резинах. Можно повысить смачиваемость ускорителей кислотного типа (тиурам Д, цимат) полимерной средой при введении в смесь катионоактивного ПАВ. В случае каучука СКН-18 кристаллизация тиурама Д наблюдалась независимо от присутствия ПАВ — алкамона ОС-2. Последний, по-видимому, придает кислотным ускорителям каучукофильность только по отношению к неполярным каучукам. Для придания ускорителям каучуко-фильности к полярным полимерам следует применять ПАВ, с которыми ускорители приобретают полярный характер [58]. [c.43] СКН-18 с высокой стойкостью к старению в напряженном состоянии [59]. [c.44] Установлено, что разложение тетраалкилтиурамдисульфида в хлоропреновом каучуке при 90—110°С является реакцией первого порядка с энергией активации около 100 кДж/моль. Константа скорости реакции для тетраметилтиурамдисульфида в 2 раза больше, чем для тетраэтилтиурамдисульфида. По этой причине последний рекомендуется использовать в качестве стабилизатора хлоропренового каучука [62]. [c.44] В случае вулканизации системой тиурам Д + сера (5в) возникает и циклический радикал, необходимый для образования промежуточного персульфированного продукта, связанного с каучуком. Для систем тиурам Д + дитиокарбаматы цинка установлен смешанный радикально-ионный механизм [64]. [c.44] При тиурамной вулканизации НК обнаружено ингибирующее действие каптакса. С изменением его концентрации от О до 4 ч. опасность преждевременной вулканизации снижается, причем константа скорости вулканизации при 145 °С не изменяется и лишь незначительно снижается степень структурирования. Ингибирующий эффект объясняется образованием комплекса между каптаксом и образующимся при этом дитиокарбаматом цинка, который и снижает скорость тиурамной вулканизации [65]. [c.44] При хранении полихлоропрена в качестве ингибиторов подвулканизации можно применять тетраметил- и тетраэтилтиурам-дисульфиды (тиурамы Д и Е). Эффективность действия повышается при совместном применении их с фенил-р-нафтиламином (неозон Д) [66]. [c.44] Вернуться к основной статье