ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Риформинг из "Технология переработки нефти" Последующие годы были отмечены развитием парофазных процессов при низком давлении и высокой температуре [73—75] основным преимуществом этих процессов была возможность независимого регулирования давления и температуры. Эти процессы как возможный источник ароматических соединений привлекали внимание исследователей в военный период (1915—1918 гг.), но они не нашли широкого распространения из-за плохой теплопроводности аппаратов, чрезмерного коксообразования, необычайной чувствительностп к условиям технологического режима и нестабильности получаемых бензинов. [c.303] В силу указанных обстоятельств оба направления слились в процессе со смешанной фазой, получившем широкое распространение уже после 1940 г. [c.304] Термический крекинг в настояш ее время менее распространен, чем, скажем, в 1940 г., тем не менее он до сих пор широко применяется для переработки тяжелых остатков. Во всяком случае нахождение удачных технологических решений для процессов термического крекинга представляло собой большое техническое достижение. [c.304] Горячий продукт крекинга после сброса давления направляют в один или более сепараторов, в которых крекинг-остаток и тяжелые фракции (печное топливо) отделяются от других продуктов реакции. После сепараторов установлена фракционирующая колонна, сверху которой отбираются газ и бензин кипящая в более высоких пределах фракция газойля служит в качестве рисайкла. Обычно свежее сырье — газойль является жидким рефлюксом фракционирующей колонны, в которой оно нагревается за счет контакта с парами из крекинг-печи и смешивается с крекинговым рисайклом затем смесь направляют в нагревательные змеевики. [c.305] Процессы крекинга были весьма гибкими и на поздних стадиях развития особое внимание уделялось аппаратурному оформлению процесса и рациональной схеме. Установки нового типа получили название комбинированных экономичность, достигавшаяся размещением различных реакционных устройств на одной площадке, а иногда и в одних и тех же аппаратах (печах и ректификационных колоннах), была настолько очевидной, что комбинирование процессов нашло широкое распространение в практике строительства нефтеперерабатывающих заводов. В последний период эры термического крекинга стало обычным комбинировать следующие технологические процессы. [c.305] Крекинг газойля и газойля-рисайкла с получением бензина. [c.305] Селективный крекинг легких и тяжелых фракций, каждой в отдельности. [c.305] Стабилизация. У даление из бензина нежелательных летучих компонентовК преимуществам комбинированных установок 1этносятся исключение тепловых потерь и отсутствие промежуточных парков. Продуктами установок являются газ, бензин и тяжелое котельное топливо в тех случаях, когда отсутствует спрос на котельное топливо, предусматривается крекинг его с получением дополнительных количеств бензина и кокса. [c.305] Хотя термический крекинг очень недолго сохранял свое значение как важнейший процесс получения моторных топлив из нефти, он применяется и до сих пор, но в некоторых особых формах, в частности для дальнейшей переработки тяжелых остатков, получаемых при каталитическом крекинге, и для легкого крекинга особенно тяжелых высоковязких смол и остатков с целью понижения вязкости процесс известен под названием висбрекинг наряду со снижением вязкости образуется небольшое количество бензина, порядка 5—10%. [c.307] Принципы управления выходами и качеством продуктов термического крекинга носят общий характер и знание их представляется целесообразным. Определяющие факторы состоят в следующем. [c.307] При постоянном технологическом режиме крекинга и не слишком высоких температурах свойства и характер получаемого бензина будут зависеть от характера крекируемого сырья. Это следует из того обстоятельства, что термический крекинг представляет собой процесс, при котором углеводородные осколки, вначале содержавшиеся в больших молекулах, расщепляются с небольшими изменениями структуры или вообще без таковых. Так, при крекинге твердого парафина в обычных температурных условиях можно было бы ожидать образования парафинов и олефинов, имеющих в основном прямую цепочку углеродных атомов опыт подтвердил это предположение. Аналогичным образом, при крекинге газойля из нефтей Галф-Коста или Калифорнии, содержащих большое количество циклических углеводородов, получают бензины, имеющие преимущественно нафтеновый или ароматический характер. Если же, впрочем, температура процесса очень высока, — например 700° С или выше, — то главными продуктами, независимо от характера сырья, будут ароматика и газообразные парафины и олефины. [c.307] Для того чтобы выбрать режим крекинга и предсказать его результаты, использовался целый ряд испытательных методов и индексов, характеризующих сырье. Весьма ценной характеристикой являлось определение истинных точек кипения по способу, впервые описанному Питерсом и Бэйкером (Peters and Baker [87]). Очевидно, для того чтобы обеспечить постоянную скорость крекинга и наибольшую степень превращения за проход, желательно иметь данные фракционного состава сырья. [c.308] В табл. VI-2 показана зависимость между парафинистостью сырья, выражаемой характеристическим фактором, и октановым числом полученного из этого сырья бензина [94]. [c.308] Характеристический фактор для продуктов крекинга зависит от глубины крекинга [95] и колеблется от 13,0 для низкокинящих дистиллятов до 9,5 для высококипящих остатков. Были предприняты попытки отразить в одной формуле влияние природы сырья и условий крекинга [96]. Для того чтобы предсказать, какой будет при крекинге конверсия за один проход, использовали такие показатели, как плотность и анилиновая точка сырья, время и температура крекинга. [c.309] На количество образующегося кокса влияет не только химический состав основной массы сырья, но также присутствие небольших количеств асфальтовых соединений. Количество таких соединений может измеряться числом осмоления — количеством вещества, удаляемым серной кислотой [97], или коксовым числом (ASTM D 189-52). Последнее определение можно сделать более чувствительным, если находить коксовое число для 10 %-ной наиболее высококипящей фракции вещества. Если значение коксового числа превышает 0,12%, значит, нри крекинге будет образовываться избыточное количество кокса. В зависимости от характера сырья изменяют режим процесса, причем стараются добиться достаточно высокого выхода бензина при минимальном отложении кокса в аппаратуре. Выбор режима процесса следует связывать также с изменениями в стабильности фракций, которая зависит от соотношения между различными классами углеводородов и от соотношения между гомологами внутри определенного класса. Следует учесть, что, конечно, необходимые изменения в технологии зачастую незначительны. [c.309] Широко известно то обстоятельство, что устойчивость при пиролизе углеводородов так называемой фракции тяжелой нафты характеризуется значением, средним по величине между значениями для бензина и керосина. Это обстоятельство заметили еще ]Иур и Эглоф (Мооге and Egloff [98]), которые установили, что превращение за один проход через печь с температурой 700° С у фракции 200—250° С пенсильванской нефти меньше, чем у других изучавшихся фракций. Вагнер [99]. также сообщает, что тяжелый рисайкл, полученный крекингом при температуре 538° С, отличается особой устойчивостью при дальнейшем крекировании. [c.309] Вернуться к основной статье