ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разложение борофтороводородной и кремнефтороводородной кислотами из "Методы разложения в аналитической химии" После разложения пробы фтороводородной кислотой фториды обычно удаляют из раствора выпариванием с концентрированной серной [4.29], 70 %-ной хлорной [4.78], иногда щавелевой [4.79] или азотной кислотами. Кислоту добавляют к образцу вместе с фтороводородной кислотой. Предложено выделять фториды, добавляя оксид кальция. При этом соосаждаются также железо, алюминий и некоторые другие элементы [4.80]. Такой метод широко не применяется. [c.66] Д Фториды удаляются из раствора более эффективно серной кислотой, чем хлорной. Если в растворе содержится много солей кальция, то при его упаривании с серной кислотой фториды удаляются не полностью, даже при повторении операции, вследствие сорбции фторидов осадком сульфата кальция. Удаление фторидов как серной, так и хлорной кислотами затруднено в присутствии больших количеств А1, Т1 и 2г . В таких случаях применяют фосфорную кислоту, но наиболее эффективно выпаривать раствор после обработки кислотами до сухого остатка и затем сплавлять остаток с К25.20,. [c.66] При разложении образца могут возникнуть затруднения, если проба содержит значительные количества алюминия, поскольку у него весьма велика способность к комплексообразова-нию. Фториды препятствуют осаждению алюминия в виде гидроксида [4.82]. Они также мешают определению некоторых других элементов, например олова. В [4.83] отмечается мешающее действие фторидов при определении бериллия в силикатах. Погрешность, вызванная летучими соединениями циркония, [4.84] больше чем погрешность, обусловленная комплексообразованием с фторидами. Следует также указать на мешающее действие фторидов при фотометрическом определении титана в виде желтого перо-ксотитаната. Возникают трудности при определении натрия в силикатах, содержащих одновременно большие количества натрия и алюминия, поскольку после разложения пробы в смеси фтороводородной и хлорной кислот, выпаривания раствора до появления паров кислот и растворения остатка в хлороводородной кислоте может образоваться малорастворимый фторалюминат натрия [4.85]. [c.67] Для таких образцов рекомендуют удалять фториды повторным упариванием с добавлением концентрированных серной или хлорной кислот до появления дыма [4.86], сплавлением остатка с КзЗгО [4.87 ] или, в крайнем случае, добавлением кусочков кварца и дистилляцией фторида в виде 51р4 [4.88]. [c.67] Выбор серной или хлорной кислот для удаления фторидов зависит от состава образца. Если применяется серная кислота, то анализу мешают нерастворимые сульфаты щелочноземельных металлов и свинца, при использовании хлорной кислоты осаждается в большом количестве перхлорат калия, но обычно это затруднение не возникает в силикатном анализе. [c.67] Д Фториды Зе и Те более летучи, чем фториды Аз . [c.68] Потери олова достигают 25 /о при выпаривании раствора пробы в смеси НР и Н.,504. [c.68] Вследствие высокой летучести ВРд материалы, в которых определяют бор (кварц, кремний, силикаты), следует разлагать при 20 °С в пластмассовых сосудах. Бор полностью теряется при выпаривании растворов пробы в НР и НС1О4. Образование ВРд предотвращают добавлением маннита, что позволяет даже выпаривать растворы до небольшого объема без потерь соединений бора. Фосфорная кислота также предотвращает потери бора в результате образования ВРО4. [c.68] Соединения селена (IV) улетучиваются при невысокой температуре. Потерь селена (IV) не обнаружено при разложении морских осадков смесью НР и нКЮз, а также при нагревании растворов проб в НР и НС1О4 до появления дыма . [c.69] Хром теряется в виде СгОгРо- Сообщается, что при использовании небольших количеств НСЮ потери хрома незначительны. [c.69] Потери летучих соединений из смеси фтороводородной и серной кислот, аналогичны потерям, наблюдаемым при добавлении к растворам хлорной кислоты (за исключением хрома и рутения). [c.69] Предложен метод разложения смесью фтороводородной и щавелевой кислот. Остаток после растворения солей в воде представляет собой малорастворр.мые оксалаты кальция, стронция, бария и свинца, которые переводят в оксиды или карбонаты прокаливанием. При разложении образцов этой смесью кислот возможны потери алюминия и титана [4.93]. [c.69] Используют также смеси фтороводородной с другими кислотами, например, с азотной для разложения силикатов [4.94—4.96], с азотной и хлорной—для разложения силикатов [4.52, 4.97] , необработанных фосфатов и серебряных руд [4.98], с азотной и серной кислотами —для разложения силикатов [4.99] и бокситов [4.100], с хлороводородной и фосфорной —для разложения нио-биевых руд [4-101] и хлороводородной и азотной, хлорной или серной кислотами — для разложения шлаков и силикатов [4.42, 4.48, 4.49, 4.51, 4.102]. Для разложения кварца под давлением рекомендуется смесь фтороводородной кислоты с хлорной, а для разложения муллита и германийсодержащих силикатов — смесь с фосфорной кислотой [4.103]. [c.69] Д Турмалин и ксинит разлагают в автоклаве за 2—3 ч при 240 °С смесью НР и Н 504. В этих условиях за 4—8 ч полностью разрушаются кристаллические решетки ильменита, хромита, магнетита, колумбита и танталита. Разложение рутила и бадделеита завершается за 12—16 ч. Берилл, кианит, ставролит, пирит и халькопирит разлагают смесью НР и НСЮ4 в автоклаве за 1 ч прп 250 °С. Топаз в этих условиях разлагается на 35% [Д.4.30— Д.4.32]. [c.69] Разложение фтороводородной кислотой широко используется при анализе многих природных и искусственных силикатов, а также других материалов, в частности оксидов ниобия, тантала, титана и циркония, ниобиевых и танталовых руд и руд с низким содержанием кремневых включений. Могут возникнуть затруднения при разложении с помощью фтороводородной кислоты проб, содержащих такие минералы, как кварц, берилл, циркон, хромит, топаз, касситерит, корунд, пирит, кианит, ставролит, халькопириты, пирротит, андолузит, шпинель, графит, рутил, силлиманит и некоторые турмалины [4.39, 4.104, 4.105]. Разложение устойчивых силикатов рекомендуется проводить в автоклавах. [c.70] Раствор, содержащий 40—45 % борофтороводородной кислоты, получают растворением 32 г борной кислоты в 75 мл 48 %-ной фтороводородной кислоты, охлажденной льдом, и последующим упариванием раствора до объема 50 мл [4.106]. Борофтороводородная кислота не полностью разлагается до фторида и тетрабората натрия при упаривании с избытком гидроксида натрия для полного разложения ее остаток после выпаривания необходимо сплавлять в течение нескольких минут [4.107]. [c.70] Кварц можно выделить из образца обработкой 30 %-ным раствором кремнефтороводородной кислоты [4.111], нитрид гафния НГМ разлагают смесью 25 мл хлороводородной (1 1) и 1,5 мл кремнефтороводородной кислот [4.112]. [c.70] Вернуться к основной статье