ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Возгонка нагреванием с хлоридом, бромидом или иодидом аммония из "Методы разложения в аналитической химии" Некоторые соединения взаимодействуют при нагревании с хлоридом, бромидом или иодидом аммония. При этом в результате возгонки теряются некоторые компоненты пробы [4.210, 4.211]. Реакционная способность галогенидов аммония обусловлена диссоциацией их при относительно высоких температурах с образованием свободных галогенводородов. В зависимости от природы образца могут протекать также реакции восстановления с помощью NHg или HI. [c.80] При 185 °С изменяется кристаллическая структура хлорида аммония и при 200 °С он начинает возгоняться возгонка протекает быстро при 345 °С. Кристаллическая решетка бромида аммония изменяется при 150 °С, а при 250 °С начинается его разложение возгонка протекает быстро при температурах выше 410 °С. Иодид аммония ведет себя аналогично бромиду аммония [4.212]. [c.80] Выбор методики разложения образцов нагреванием с солями аммония зависит от того, требуется ли отделить летучие компоненты пробы или они будут использованы для дальнейшего количественного определения. [c.80] В первом случае пробу осторожно нагревают с 6—8-кратным количеством соли аммония в фарфоровом тигле так, чтобы не допустить распыления пробы.Операцию обычно повторяют дважды. Во втором случае реакцию проводят в длинной запаянной с одного конца трубке. Второй конец трубки подсоединяют к охлаждаемому водой или воздухом приемнику [4.213, 4.214]. При отсутствии приемника даже при очень осторожном нагревании некоторое количество сублимированного вещества теряется. Для такого метода можно использовать прибор с охлаждаемым стержнем [4.2151. [c.80] Предложен другой 1метод, по котроому смесь пробы и иодида аммония нагревают в горизонтально расположенной трубке в токе азота, и часть сублимированного вещества улавливают на охлаждаемом участке трубки, а остальное его количество — в охлаждаемой ловушке, установленной на выходе трубки 14,216]. [c.81] Протекающие в этих условиях реакции разнообразны и зависят от состава анализируемого материала. Металлы, например, Ag, Си, Ре, N1, 5Ь, 5п, взаимодействуют с галогенидами аммония с образованием соответствующих галогенидов металла и водорода 14.217, 4.218]. Соединения металлов платиновой группы восстанавливаются до металлов. Оксиды образуют галогениды. [c.81] Арсенаты и анти.монаты восстанавливаются до трихлоридов, трибромидов и трииодидов 14.210, 4.2191 также восстанавливаются селенаты 14.210] и ванадаты, однако, для их разложения применяют только иодид аммония [4.2201. [c.81] Оксиды кремния, титана (IV), вольфрама (VI), хрома (III), тетраборат натрия и фосфат кальция не взаимодействуют с галогенидами аммония. [c.81] Галогениды аммония применяют, главны.м образом, при разложении оксидов, образующих летучие галогениды, которые отделяют возгонкой. Наиболее часто используют иодид аммония, поскольку он более активен, чем хлорид и бромид, однако следует иметь в виду, что образующийся при окислении воздухом иод может мешать последующему анализу. Летучие галогениды дают Аз, 5Ь, 5п, 5е и Те летучий галогенид ванадия (V) образуется только при нагревании с Г Н4С1 и КН4Вг [4.220]. Этот метод применяется при анализе материалов, содержащих одновременно олово и сурьму (табл. 4.11). [c.81] Д Разложение с помощью NH4I применяют при определении олова в рудах, содержащих касситерит, в концентратах, горных породах, обедненных рудах, а также при определении сурьмы в рудах и концентратах Для разложения оловянных руд и концентратов применяют смесь цинковой пудры и Н4С1 (1 2). [c.81] Следует также отметить разложение с применением бромида аммония и силицида кальция (образующийся бромид кальция растворяют в разбавленной хлороводородной кислоте), разделение свинца и бария из осажденной смеси сульфатов (свинец возгоняется при нагревании с бромидом и иодидом аммония [4.2251) и разложение растительных материалов, сублимирующихся хлоридом аммония (примеси металлов образуют хлориды, которые затем определяют методом пламенной фотометрии 14.231 1). Разложение твердых проб хлоридом аммония для определения следов кобальта оказалось неэффективным [4.232]. [c.81] Методы разложения с применением солей аммония трудоемки и требуют большой аккуратности в работе. Данных о систематическом исследовании таких методов разложения нет, поэтому трудно сделать заключение об их надежности. [c.82] Вернуться к основной статье