ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сплавление с гидросульфатами и пиросульфатами из "Методы разложения в аналитической химии" Посуда ДЛЯ работы с H.2SO4. Стекло, кварц, фарфор и платина устойчивы к серной кислоте любой концентрации при температурах до ее температуры кипения. При выпаривании 2 мл серной кислоты досуха в платиновой чашке с последующей обработкой остатка 6 М НС1 в раствор переходит 7—10 мкг платины [4.2341. [c.83] Серную кислоту используют для растворения арсенидов, сульфидов мышьяка и сурьмяных руд. Окисленные сурьмяные руды (валентинит, сенармонтит) устойчивы к H2SO4. Оксиды (V) восстанавливаются под действием серной кислоты. При выпаривании чистого SbjOs с серной кислотой сурьма (V) не восстанавливается. [c.84] Разложение проб серной кислотой применяют при определении ртути в сульфидных рудах и горных породах. Д Некоторые бориды, например, молибдена и титана, можно перевести в раствор с помощью разбавленной серной кислоты [4.238]. [c.84] Температуру кипения серной кислоты можно повысить добавлением сульфатов аммония, калия или натрия и тем самым увеличить активность кислоты. Так, TiOg (1г) можно перевести в раствор нагреванием со смесью 25 мл концентрированной серной кислоты и 10 г сульфата аммония [4.239]. Такая смесь также используется для растворения ZrO,, ниобиевых и танталовых руд 14.2401, но не применима для многих силикатов, содержащих ZrSi04. [c.84] Серная кислота часто применяется для удаления летучих кислот, особенно фтороводородной (нагревание до появления дыма серной кислоты), не только после разложения силикатов с помощью HF (см. разд. 4.2), но также при анализе криолита, плавикового шпата и других фторсодержсщих природных соединений. Нианидные комплексные соединения разрушаются аналогично с выделением цианистого водорода. [c.84] Важной операцией при определении азота в металлах является перевод нитридов с помои1ью серной кислоты в сульфат аммония (см. ра.чд. 5.6). [c.84] Применение Н.2804 в органическом анализе. Кроме мокрого озоления органических веществ (см. разд. 5.6) серная кислота применяется для проведения гидролиза эфиров н углеводов. Ароматические сульфокислоты разлагают нагреванием прп 140— 190 С с 60-70 %-ной серной кислотой [4.251]. Иногда гидролиз протеинов проводят 3 М серной кислотой, а не хлороводородной кислотой [4.252]. При определении оксипролина к 5 г пробы добавляют 1 г хлорида олова (И) и гидролизуют 3 М серной кислотой при ПО °С 16 ч 14.2531. [c.85] Методы разложения сплавлением с гидросульфатами щелочных металлов были предложены Гахном и Берцелиусом в 1815 г. для перевода в раствор различных окисленных руд [4.254]. В настоящее время этот метод главным образом применяется для перевода прокаленных оксидов в сульфаты (предложен Розе в 1840 г. [4.255]). Процесс разложения сплавлением с гидросульфатом протекает аналогично разложению серной кислотой, однако, в первом случае требуется более высокая температура. Метод с использованием гидросульфата аммония по применимости занимает промежуточное положение между методами с серной кислотой и гидросульфатами щелочных металлов. Температура плавления некоторых сульфатов указана в табл. 4.14. [c.86] Пиросульфат калия выпускается промышленностью, натриевую соль получают в лаборатории нагреванием гидросульфата натрия без доступа воздуха. [c.86] Сульфат аммония разлагается при температуре выше 250 °С с выделением аммиака и образованием NH4HSO4. Гидросульфат аммония имеет температуру кипения 520 °С, но начинает возгоняться при 200—300 °С с заметным разложением при 350—450 °С. Тем не менее, можно провести сплавление в закрытом сосуде при 475 °С [4.260]. [c.86] Для сплавления с пиросульфатом обычно берут легко доступную и более стойкую калиевую соль [4.261 ]. Смит в 1850 г. отметил, что в некоторых случаях лучше использовать пиросульфат натрия, а не калия, поскольку первая соль вследствие пониженной термической стойкости более активна. Кроме того, сульфат калия образует двойные сульфаты, менее растворимые в воде. [c.87] Сплавление с пиросульфатами используют для перевода в раствор алюминия [4.261], хрома [4.262], циркония [4.263] тория, ниобия н тантала [4.264, 4.265]. Следует отметить, что-литературные данные, особенно по переводу в раствор ниобия и тс.нтала, противоречивы. [c.87] Операцию сплавления с пиросульфатами щелочных металлов следует проводить при возможно более высокой температуре. Процесс не должен быть продолжительным (это не относится к ЫН4Н804). Если образец разлагается с трудом, то лучше периодически охлаждать плав и добавлять несколько капель концентрированной серной кислоты. [c.87] Расплавленные пиросульфаты проявляют сильные окислительные свойства. Почти все металлы быстро переходят в сульфаты и только золото и платиновые металлы (за исключением палладия) не разрушаются. Окисляются многие элементы в низшей степени окисления, например железо (П) переходит в железо (III), однако хром (III) не окисляется до хрома (VI). Соединения золота термически разлагаются с образованием металла. Органические соединения окисляются полностью. Сплавление с гидросульфатом аммония применяется редко. [c.87] Вернуться к основной статье