ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разложение растворами гидроксидов или карбонатов щелочных металлов, аммиака, гидразина и органических оснований из "Методы разложения в аналитической химии" Пирогидролиз проводят в приборе, показанном на рис. 4.2. Пробу в лодочке из платины или корунда обрабатывают нагретым паром в реакционной трубке из кварца (платины или никеля), дистиллят охлаждают и собирают в приемнике. Сообщается об использовании для пирогидролиза тигля из пористого диоксида циркония, нагреваемого водородно-кислородным пламенем в приборе Уикболда [4.466]. [c.108] Пирогидролиз в неорганическом анализе. Пирогидролиз наиболее часто применяется для разложения фторсодержащих веществ. Фториды элементов в высшей степени окисления быстро и практически количественно разлагаются при температуре около 1000 °С, фториды щелочных и щелочноземельных металлов разлагаются медленно, поэтому необходимо применять ускорители. [c.108] 1Я определения фторнда кальция в флюсах пробу разлагают пирогидролизом в присутствии ускорителя Оз + В1.20з + + МпО.2, который позволяет снизить температуру пирогидролиза до 1000—1100 °С и сократить продолжительность разложения пробы. Д Пирогидролиз может быть использован для выделения небольших количеств фторидов из стеклянных и керамических материалов, а также материалов, используемых для их изготовления силикатов, фосфатов, шлаков и руд. [c.109] При определении очень малых количеств фторидов по обычной методике пирогидролиза получается большой объем дистиллята с низкой концентрацией фторидов, поэтому вместо паров воды рекомендуется использовать поток влажного газа (азот, воздух или кислород [4.473—4.4781). Следует иметь в виду сорбцию выделяющейся фтороводородной кислоты. Небольшие количества фторидов задерживаются на поверхности реакционной трубки и холодильника. При использовании никелевой трубки значительные количества фторидов взаимодействуют с оксидной пленкой на ее поверхности. При определении следов фторидов потери могут достигать 10% вследствие неполного разложения пробы [4.479]. [c.109] Погрешность анализа может быть обусловлена также возможными примесями фторидов, содержащимися в ускорителе, поэтому перед пирогидролизом ускорители следует анализировать [4.480]. [c.109] Д Для определения хлоридов в силикатных и несиликатных породах 200—500 мг пробы смешивают с силикагелем в массовом отношении 1 1, к смесн добавляют 20 г железной стружки для ускорения процесса и проводят пирогидролиз в индукционной печи в токе водяного пара 10 мин. Выделяющийся хлористый водород поглощают 50 мл 0,2 М раствора гидроксида натрия и раствор анализируют фотометрическим методом. С помощью пиро-гидролиза удаляют фториды прн фотометрическом определении примесей 51, Си, Со, Ре, Мп, 2п, Сг, N1 и РЬ во фториде магния особой чистоты [Д.4.63, Д.4.64]. Д Пирогидролиз применяют при определении бора в стеклах и боридах. В этом случае увеличивают продолжительность пирогидролиза, а также температуру до 1000—1400 °С, поскольку борная кислота полностью отгоняется с трудом (табл. 4.24). [c.109] Металлы и сплавы подвергают пирогидролизу паром (образуется водород) [4.481—4.485], а также прямому окислению влажным воздухом или кислородом [4.486, 4.487]. Органические вещества в пробах, подвергаемых пирогидролизу, озоляют с добавлением ацетата или оксида магния [4.480, 4.488]. [c.109] Следует отметить реакции гидролиза при относительно низких температурах. Например, нитрат целлюлозы разлагается при нагревании с водой под давлением при 180 °С за 20—30 мин [4.508]. [c.111] Разложение в растворах гидроксидов, карбонатов щелочных металлов или аммиака используют в неорганическом и органическом анализах для перевода в раствор анионов многие неорганические катионы и органические соединения остаются при этом в осадке. Ряд органических соединений при этом гидролизуется. Некоторые неорганические ионы (Ag , Th , U и ионы РЗЭ) образуют растворимые карбонатные комплексные соединения при высокой концентрации карбонатов. [c.111] Для растворения реагентами, имеющими основной характер, обычно используют стеклянную посуду, хотя стекло в некоторой степени разрушается. Если выщелачиваемые из стекла компоненты мешают дальнейшему определению, то применяют посуду из платины, никеля ]4.5Ш], полиэтилена или полипропилена [4.511]. [c.111] Более эффективно протекает разложение образцов под давлением в 30%-ном растворе гидроксида натрия или калия корунд и кварц разлагаются за 4—5 ч при 240 °С [4.515]. Силикаты, перешедшие в раствор, находятся в мономерной форме. [c.112] Нитриды различно ведут себя по отношению к щелочам 50%-ный раствор гидроксида калия почти не действует на SigN, TiN, VN, rN, rgN, ZrN, NbN, TaN и BN при кипячении 1 ч нитрид алюминия AIN полностью разлагается в этих условиях [4.516], нитрид плутония PuN также разлагается в концентрированном водном растворе гидроксида натрия [4.517]. [c.112] Способность элементной серы растворяться в водном растворе гидроксида калия использована при определении примесей мышьяка в сере пробу нагревают с 50%-ным раствором КОН и раствор анализируют [4.518]. [c.112] Концентрированный раствор карбоната натрия используют в качественном анализе для отделения ряда катионов от анионов, образующих растворимые натриевые соли. В количественном анализе раствор Na Og используют для перевода в раствор малорастворимых сульфатов, таких как aSO и PbSO. Сульфат бария всегда остается в осадке, даже если брать большой избыток карбоната [4.520]. [c.112] Применение в органическом анализе. Вещества кислотного характера растворяются в растворе гидроксида щелочного металла и таким образом отделяются от других соединений. В качестве примера можно привести некоторые реакции расщепления, применяемые для выделения фтора (в виде фторида) из растительных материалов, с использованием 10 М раствора гидроксида калия [4.511, разложение хлористого метилена СН..С12 1 М раствором гидроксида натрия [4.521 ] и отщепление хлора и брома пиперидином при анализе смеси изомеров [4.522]. [c.112] Вернуться к основной статье