ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разложение методом Лоуренса Смита из "Методы разложения в аналитической химии" Ранее для разложения силикатов, не астворимых в кислотах, при определении щелочныхтиеталлов проводили сплавление с кар бонатом или нитратом бария и карбонатом кальция. Этот метод был заменен методом, предложенным Дж. Лоуренсом Смитом, ко торый заключается в нагревании пробы со смесью карбоната кальция и хлорида аммония [4.684—4.686]. [c.126] Посуда. Используют только платиновые тигли, которые должны быть длиннее обычных, с закругленным дном и крышкой. Тигель устанавливают под углом через отверстие в асбестовом листе так, чтобы верхняя его часть не нагревалась. Потери платины составляют 1—2 мг за одно сплавление 14.687]. [c.126] После охлаждения извлекают содержимое тигля, измельчают и смачивают 2 мл воды. Для растворения расплава через 15 мин добавляют 75—100 мл воды и осторожно нагревают 30 мин. Эту операцию следует повторить несколько раз, так как следы щелочных металлов прочно удерживаются в остатке карбоната. В общей сложности для растворения расплава требуется 400—500 мл воды [4.688]. [c.127] В остатке находятся А1, М , Ва, Ре, 2п, 51, Р, В и другие элементы, а в раствор переходят щелочные металлы в виде хлоридов, небольшие количества магнья и избыток СаС12 вместе с Са (ОН).,, (количество Са (ОН)2 ограничивается его растворимостью). Вся сера, содержащаяся в пробе, превращается в сульфат и переходит в раствор. [c.127] Кальций, который может мешать при определении щелочных металлов, удаляют из раствора осаждением аммиачным раствором карбоната аммония и отфильтровывают. [c.127] При разложении кремнийсодержащих веществ методом Лоуренса Смита протекают следующие реакции. Сначала при слабом нагревании хлорид аммония сублимируется и диссоциирует с образованием аммиака и хлористого водорода последний взаимодействует с карбонатом кальция с образованием очень мелких частиц хлорида кальция. При повышении температуры карбонат медленно выделяет СОа и смесь СаО и a lg озаимодействует с пробой, образуя силикат кальция и хлориды щелочных металлов. Такой химизм процесса подтверждается тем, что проба разрушается и при нагревании только с хлоридом кальция (см. табл. 4.32). [c.127] Погрешности анализа методом Лоуренса Смита могут быть обусловлены неполнотой протекания реакции, потерями хлоридов щелочных металлов и загрязнениями, внесенными с реактивами. [c.127] Реакция протекает не полностью, если проба реагент плохо перемешаны. Рекомендуется при растирании пробы добавить небольшое количество этанола [4.695]. [c.127] ИСКЛЮЧИТЬ охлаждением краев тигля [4.693] и (или) крышки [4.690 4.694 ], а также использованием специальных поглотительных устройств (рис. 4.5) [4.697 ]. [c.128] Следовые количества щелочных металлов, особенно лития, всегда сорбируются нерастворимым остатком, тщательное промывание которого, а также увеличение количества разлагающей смеси способствуют снижению потерь до допустимого уровня [4.698]. [c.128] Для исключения погрешности, обусловленной загрязнением натрием, содержащимся в карбонате кальция и извлекаемым из стекла, рекомендуется проводить холостой опыт и использовать вместо стеклянной посуды кварцевую [4.695]. [c.128] Предложено также использовать хлорид кальция без каких-либо добавок [4.701 ], однако при этом не достигается полнота разложения материалов [4.685]. Повышение температуры до 1700 С обеспечивает проведение процесса до конца [4.7021. Вместо СаС12 можно использовать хлориды других металлов [4.685]. Хлорид бария способствует удержанию в осадке сульфатов, однако, смесь ВаСО —СаОа менее эффективна, чем СаС1з 14.703]. Данные табл. 4.32 характеризуют различные варианты разложения материалов по методу Лоуренса Смита. [c.129] Вернуться к основной статье