ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление пероксодисульфатом и другими пероксосоединениями из "Методы разложения в аналитической химии" Обычно пробу сплавляют не с чистым пероксидом натрия, а со смесью его с гидроксидами или карбонатами натрия и калия. Сплавление со смесью пероксида и гидроксида натрия проводят при очень низких температурах, поэтому вероятность разрушения тиглей небольшая [5.1592]. Карбонат натрия добавляют для разбавления пероксида такая смесь используется для разложения сульфидных или мышьяковых руд, которые очень энергично реагируют с пероксидом натрия. Различные смеси пероксида натрия используют также для разложения хромита, феррокремния и феррохрома [5.1593] (табл. 5.39). [c.244] Застывшие плавы в большинстве случаев обрабатывают водой. При этом достигается разделение некоторых элементов, например, хрома и ванадия, хрома и железа. [c.244] Разложение со взрывом при нагревании смеси образца с пероксидом натрия и порошкообразным углем было применено для феррокремния, хромовых руд и других материалов отмечается, что при этом всегда оставалось несколько миллиграммов нераз-ложившегося материала [5.1602]. [c.244] Пероксид натрия и содержащие его смеси пригодны для разложения руд, сплавов и огнеупорных материалов, содержащих хром. Кроме того, их используют в тех случаях, если для разложения образцов, таких как шлаки, диоксид или силикат циркония и другие силикаты, не требуется окислитель. Сплавлением с пероксидом переводят в раствор олово [5.1578, 5.1588, 5.1600, 5.1603] и некоторые металлы платиновой группы [5.1575—5.1577, 5.1604—5.1608]. Сурьма [5.1609—5.1611] и торий [5.1612] при этом остаются в остатке. [c.244] Следует иметь в виду, что при сплавлении пробы в циркониевом тигле образуется пероксид циркония, который может частично восстанавливать хром, содержащийся в пробе, при выщелачивании плава [5.1560, 5.1613]. Сплавление с пероксидом натрия не пригодно при определении нитридного азота, поскольку возможны потери элементного азота [5.1614]. [c.246] Органические вещества обычно реагируют с пероксидом натрия очень энергично, поэтому нет необходимости расплавлять смесь, а достаточно нагреть ее и даже не всю, а только часть. Реакция быстро распространяется по всей пробе [5.1615]. Для предотвращения потерь летучих компонентов, а также потерь вследствие разбрызгивания разложение обычно проводят в закрытых сосудах. Можно использовать калориметрическую бомбу с электрическим зажиганием (см. рис. 5.7), которую наполняют кислородом под давлением, а также небольшие бомбы из никеля (5.1616, 5.1617] или никеля с 0,3% марганца [5.1618] без приспособления для зажигания (рис. 5.25) [5.1562]. Микроколичества образца массой 3—6 мг смешивают с 3—4 г пероксида натрия, а макроколичества ( 500 мг) с 10—12 г окислителя. Очень активные вещества следует анализировать микрометодами, при этом берут большой избыток реагента (5—6 г КазОа). Для разложения 0,1 мг пробы с помощью 150 мг пероксида натрия предложена специальная микробомба [5.1619]. Смесь поджигают нагреванием дна бомбы небольшим пламенем. [c.246] Как при разложении сплавлением неорганических материалов, при разложении органических веществ пероксид натрия смешивают с другими соединениями для снижения температуры сплавления, например, с гидроксидом натрия и для повышения окислительной способности, например, с нитратом или хлоратом калия, а также разбавляют для предотвращения протекания очень бурных реакций, в частности, карбонатом натрия [5.1621, 5.1622]. Состав некоторых таких смесей приведен в табл. 5.41. [c.247] Разложение пероксидом натрия используют в органическом анализе главным образом при определении галогенов, фосфора и серы. Метод нашел широкое применение, он позволяет разлагать многие стойкие соединения, обеспечивает высокую скорость разложения. Недостаток метода заключается в том, что некоторое количество материала тигля переходит в раствор вместе с образцом, что становится серьезным источником загрязнений. Кроме того, выпускаемый промышленностью пероксид натрия не очень чистый и не может быть дополнительно очищен. Высокая концентрация солей в полученном растворе может отрицательно сказаться при последующих определениях. [c.247] Прн аргентометрическом определении бро.ма и иода в органических соединениях после разложения пробы пероксидом натрия указанные галогены следует восстановить до бромида и иодида [5.1634]. Иногда фтор неполностью переходит в раствор [5.16351, это отмечено и для хлора [5.1636]. Для полного переведения фтора и хлора в раствор после первоначального окисления пробу сплавляют в бомбе [5.1637]. Такой метод дает заниженные результаты при определении серы [5.1638]. Осадок после растворения плава в воде может содержать галогениды. Его следует отфильтровать и осторожно промыть азотной кислотой [5.1634]. [c.247] При использовании циркониевых тиглей могут получаться заниженные результаты при определении фосфора и мышьяка вследствие образования малорастворимых фосфатов и арсенатов циркония. [c.248] Вернуться к основной статье