ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ранние химические теории цветности из "Химия красителей" Зависимость цвета органических соединений от их строения впервые была отмечена А. М. Бутлеровым в 1864—1866 гг. Он указывал, что введение в бесцветные органические соединения некоторых групп, например нитро и нитрозо, сообщает им окраску, а при восстановлении этих групп окраска исчезает. [c.14] Кривая поглощения с двумя максимумами. [c.14] Хромофорно-ауксохромная теория цветности. Согласно этой теории, при введении в бесцветное органическое соединение ненасыщенных групп (нитро, нитрозо, карбонильной, азо, этиленовой), называемых хромофорными, или хромофорами, соединение становится окрашенным. Это соединение, называемое хромогеном, еще не является красителем из-за малоинтенсивной окраски. Для превращения хромогена в краситель, т. е. для усиления окраски и приобретения способности окрашивать, в его молекулу необходимо ввести окси, амино- или меркаптогруппы, которые были названы ауксохромными (ауксохромами). Хромофорно-ауксохромная теория оказала большое влияние на развитие химии красителей. На ее основе была создана классификация красителей 1Ю хромофорам. [c.15] Теория координационно ненасыщенных атомов. После открытия свободных радикалов, оказавшихся окрашенными соединениями, Пфейфер (1911 г.) включил в число хромофоров трехвалентный углерод, а Дилтей (1920 г.) все многообразие хромофорных групп свел к нескольким хромофорным атомам. По его мнению, координационная ненасыщенность атома является признаком его хромофорного характера. Ненасыщенность выражается в том, что атом связан с меньшим числом других атомов, чем это соответствует его максимальному координационному числу. Например, атом углерода, координационное число которого четыре, в алмазе и парафине не является хромофором, так как связан с четырьмя другими атомами и, следовательно, координационно насыщен, но в графите, этилене, бензоле и подобных соединениях он является хромофором, поскольку связан только с тремя другими атомами. Если хромофорных атомов в соединении достаточно много, оно становится окрашенным. Окраска соединения усиливается в результате ионизации молекул. Позднее Вицингер (1926 г.) значительно дополнил эту теорию он преобразовал понятие об ауксо-хромах и дал новую классификацию красителей. [c.15] Хромофорно-ауксохромная теория и теория координационно ненасыщенных атомов окраску соединений сводила к присутствию в молекуле хромофорных и ауксохромных групп. Остальная часть молекулы рассматривалась как пассивный носитель этих групп. [c.15] Хиноидная теория. Хиноидная теория цветности, созданная Армстронгом и Нецким (1888 г.), объясняла появление окраски перегруппировкой ароматического (бензоидного) ядра в хиноид-ное. Только наличие в молекуле хиноидного ядра придает окраску соединению. Например, п-бензохинон окрашен в желтый цвет, а гидрохинон бесцветен. На основе этой теории была создана классификация красителей по типу хиноидных систем. [c.15] Переход к электронной теории цветности. Хромофорно-ауксохромная и хиноидная теория цветности по-разному объясняли причины окраски органических соединений, однако обе они рассматривали молекулу окрашенного вещества при взаимодействии со светом как нечто неизменное. Между тем факты, свидетельствующие о подвижности связей между атомами в молекуле, породили теории, которые пытались установить зависимость между изменениями связей в молекуле и поглощением света. [c.16] Согласно осдилляционной теории А. Е. Порай-Кошица (1910 г.), избирательное поглощение света происходит в результате интерференции между колебаниями световых лучей и перемещением (осцилляцией) связей внутри ненасыщенных соединений. Чем больше скорость осцилляции, тем меньше длина волны поглощаемых лучей. Таким образом, теория А. Е. Порай-Кошица связывала поглощение света с процессами изменения связей в молекулах. С появлением электронной теории валентности эта идея получила полное признание. [c.16] Основы современной электронной теории цветности органических соединений были заложены в многочисленных работах В. А. Измаильского, начатых в 1913 г. По В. А. Измаильскому, способность органических соединений поглощать свет определяется особым электронным состоянием их молекул. Это состояние возникает при наличии достаточно длинной цепочки сопряженных двойных связей и присоединенных к ней электронодонорных (поставляющих электроны) и электроноакцепторных (принимающих электроны) заместителей (соответственно ЭД- и ЭА-заместите-ли). Уточнение и развитие представлений В. А. Измаильского привели к созданию принятой в настоящее время теории цветности органических соединений. [c.16] Вернуться к основной статье