ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Красители, содержащие активную гетероциклическую группировку из "Химия красителей" В реакциях нуклеофильного замещения (5 2) реакционная способность красителей определяется положительным зарядом б+ на углеродном атоме, связанном с атомо1м хлора. Атом азота гетероцикла оттягивает я-электроны двойной связи —N=0—, снижая тем самым электронную плотность на атоме углерода, связанном с атомом хлора. [c.123] К этому же типу красителей можно отнести красители, содержащие атом галогена в алифатическом радикале, например гало-генацильные красители, но они встречаются редко. [c.123] Практический интерес представляют красители — производные трназина, пиримидина и хиноксалина, реже используются производные других гетероциклических соединений (табл. 4). [c.123] Диазиновые красители менее реакционноспособны, чем триази-новые. [c.123] Триазиновые красители. Одним из методов получения является ацилирование красителей, содержащих свободную аминогруппу, цианурхлоридом (хлорангидрид циануровой кислоты, 2,4,6-три-хлор-1,3,5-триазин) в водной или водно-ацетоновой суспензии в присутствии связывающих кислоту агентов. [c.123] В цианурхлориде все атомы хлора равноценны. Однако при замещении одного атома хлора какой-либо группой, -например амино-, гидрокси- или хромогеном, активность других атомов хлора снижается. Так, если первый атом хлора реагирует с И-кислотой (2-амино-5-гидроксинафтал1И н-7-сульфокислота) при О—20 °С, то второй — уже при 40—50 °С, а третий — только при 90—100 °С. Таким образом, подбирая условия проведения реакции, можно заместить все атомы хлора одинаковыми или различными группами. При этом реакция замещения ускоряется в присутствии кислоты и щелочи. [c.123] Второй атом хлора в триазиновом красителе чаще всего замещают аминогруппой или ариламнногруппой, например остатком сульфаниловой кислоты. В последнем случае повышается растворимость красителей в воде. [c.125] Триазиновые красители, содержащие два атома хлора (дихлортриазиновые), более активны, чем монохлортриазиновые. Первые могут окрашивать целлюлозные волокна в щелочной среде при комнатной температуре, а вторые — только при нагревании. [c.125] При периодическом способе крашения целлюлозных волокон выбираемость хлортриазиновых красителей волокном, в зависимости от их строения, составляет от 60 до 95%. [c.127] Гидролизованный краситель должен быть полностью удален с окрашенного материала, в противном случае снижаются показатели прочйости окраски к мокрым обработкам. [c.127] Сродство к волокну активных красителей примерно в два раза ниже (10—17 кДж/моль), чем для прямых красителей (21— 30 кДж/моль), что способствует более легкой отмывке гидролизованного красителя с окрашенного материала, чем прямого красителя. [c.127] Дихлортриазиновые красители менее устойчивы к нагреванию, чем монохлортриазиновые. Термическая фиксация способствует более полному закреплению красителя на волокне. [c.127] Молекулы красителей этого типа содержат группировки, характерные для дисперсных красителей, а присутствие триазинового цикла придает им активность в реакции с волокном. [c.127] Один из методов получения пиримидиновых красителей — ара-минирование хлорпиримидино в аминоазокрасителями, содержащими свободную аминогруппу. Например, активный дихлорпирими-диновый краситель красновато-желтого цвета получают взаимодействием азо-красителя на основе 2-аминонафталин-4,8-дисульфокислоты и. л -толуидина с трихлорпиримидином в водноспиртовом растворе при 60 °С. [c.128] При ЭТОМ В реакцию с красителем вступает атом хлора при четвертом или при шестом углеродном атоме, а связь с окрашиваемым волокном образуется за счет второго углеродного атома. [c.128] Трихлорпиримиди новые красители более реакционноспособны по отношению к целлюлозе, чем дихлорпиримидиновые, и более устойчивы к щелочному гидролизу, чем триазиновые красители. Это свойство весьма ценно в технологии крашения и печатания, так как красильные растворы и печатные краски иногда приходится подвергать длительному хранению. Печатные краски на основе пиримидиновых красителей значительно устойчивее по сравнению с красками на основе триазиновых красителей. [c.128] В условиях крашения с фиксацией при высокой температуре в реакции с волокном участвуют два атома хлора трихлорпиримиди-нового красителя. Прн этом может происходить сшивание макромолекул целлюлозы с образованием сетчатой структуры, как и при крашении дихлортриазиновыми красителями. [c.128] Вернуться к основной статье