ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм термодеструкции полиолефинов из "Стабилизация радиационно-модифицированных полиолефинов" Необходимым условием осуществления распада полимеров винилового ряда является образование активных центров, главным образом свободных радикалов. Первичным актом деструкции полиолефинов является разрыв С—С-связи основной цепи или отщепление боковых групп 2. [c.15] На скорость протекания процессов деструкции большое влияние оказывает цепное строение полимеров. Известно, что при переходе от низкомолекулярных соединений к высокомолекулярным, являющимся полимерана-логами низкомолекулярных соединений, часто наблюдается резкое уменьшение скорости реакции передачи цепи. [c.17] Вто явление может быть обусловлено стерическими зат к(днениями, возникающими в макромолекулах при протекании соответствующих реакций. [c.17] Термостабильность полимеров оценивают либо временем сохранения заданных характеристик Тт при высоких температурах, либо температурой полураспада Гл (потеря 50% массы при нагревании в течение определенного времени при испытаниях в изотермических условиях). [c.18] Критерий термостабильности Тт характеризует работоспособность полимера в различных условиях эксплуатации и позволяет определить область практических рабочих температур определение температуры полураспада Th позволяет производить сравнительную оценку термостойкости ряда полимеров, а в некоторых случаях — установить корреляцию с работоспособностью при более низких температурах. [c.18] Термостабильность полимеров как при пиролизе, так и при термоокислительной деструкции зависит от многих факторов прочности связей между атомами макромолекул (образующих основную цепь и боковые ответвления), химического строения звена молекулы, микроструктуры макромолекулы (например, стереорегулярности), степени структурирования и т. д. [c.18] Данные о зависимости термостабильности полимеров от их химического строения, микроструктуры молекулы и других факторов приведены и различных обзорах и монографиях . [c.18] Рассмотрим последовательно основные факторы, определяющие термостойкость полиолефинов. Так как при определении собственно термостабильности полимеров при использовании различных методических подходов получаемые различные критерии несопоставимы и отражают не только термостабильность полимера, мы в дальнейшем будем применять термин термостойкость . [c.18] Вернуться к основной статье