ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость термостойкости от прочности связей между атомами макромолекулы из "Стабилизация радиационно-модифицированных полиолефинов" Термостойкость полимера зависит в первую очередь от прочности связей между отдельными атомами и группами, образующими его макромолекулу. Прочность связей определяет ту температуру, при которой они разрываются в результате диссоциации или иных химических превращений. [c.18] Прочность связей между атомами макромолекулы можно охарактеризовать энергией связей, которая соответствует энергии их диссоциации с образованием свободных радикалов. [c.19] Величина энергии связи между звеньями, а также, внутри звена и обрамляющими группами является важным фактором, определяющим термостойкость полимеров. Высокая энергия связей затрудняет образование свободных радикалов как термическим, так и термоокислительным путем и препятствует протеканию цепных реакций термического и термоокислительного разрушения. [c.19] Из данных, приведенных в табл. 2, видно, что наиболее прочными являются связи между атомами углерода. Способность к образованию гомоцепных полимеров присуща лишь тем элементам, энергия связи которых выше 37 ккал1моль. При более низкой энергии связей элементы не способны образовывать полимерные цепи, так как последние разрушаются в результате деструкции при обычных температурах. [c.19] Существование большого количества карбоцепных полимеров обусловлено высоким значением энергии связи между атомами углерода. [c.19] Не менее существенное значение имеет прочность связи между атомами, образующими основную цепь макромолекулы, и группами, обрамляющими эту цепь. [c.20] Однако это справедливо лишь в случае разрыва таких связей при термической диссоциации. Если возможны другие пути удаления галогена, например отщепление в виде галогеноводорода, то термостойкость полимера резко уменьшается. Так, поливинил фторид и поливинилхлорид термически малоустойчивы вследствие легкого отщепления галогеноводорода. Это относится к аналогично построенным СНг—СНХ и соединениям, содержащим галоген в боковых цепях. [c.20] Полярность связей также влияет на их прочность при повышенных температурах чем полярнее связь, тем сильнее понижается ее прочность при повышенных температурах . [c.20] Вернуться к основной статье