ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость термостойкости от микроструктуры макромолекулы из "Стабилизация радиационно-модифицированных полиолефинов" Особенности строения самой полимерной молекулы также существенно влияют на термостойкость полимера. К числу таких особенностей относятся регулярность строения макромолекулы, изомерия замещения в ядре, наличие сшивок между молекулами, наличие слабых связей в цепи и др. [c.25] Таким образом, содержание в полимере различных стереорегулярных групп (форм) и, по-видимому, их распределение существенно влияют на термостойкость полимера. [c.26] Боковые группы и разветвления в полимерной молекуле, как правило, уменьшают термостойкость полимера при этом, чем больше заместителей в звене, тем ниже термостойкость полимера. В случае винильных полимеров это связано с тем, что боковые группы ослабляют связи между звеньями в макромолекуле, в результате чего облегчается их распад с образованием мономеров. Некоторую роль здесь, по-видимому, играет отталкивание боковых групп от главной цели, что приводит к деформации валентных углов и снижению энергии разрыва цепи . [c.26] Структурированные полимеры (лестничные, паркетные, трехмерные и др.) обладают более высокой термостойкостью, чем линейные полимеры, поскольку поперечные связи повышают химическую устойчивость полимеров . Межцепное взаимодействие (дипольные силы и силы, обусловленные водородными связями), с одной стороны, и валентные мостиковые связи, с другой, по-разному влияют на свойства полимера. Первые сильно зависят от температуры и резко ослабевают с ее повышением, в то время как вторые не зависят от изменения температуры в широком интервале. [c.26] Облучение полимеров является одним из методов их структурирования, приводящим к повышению термостойкости. С помощью дифференциального термогравиметрического анализа полиэтилена, облученного на воздухе до различных поглощенных доз, установлено , что по мере увеличения дозы облучения термостойкость полимера возрастает, так как облучение уменьшает возможность образования летучих продуктов при последующем пиролизе. [c.27] Вернуться к основной статье