ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение уксусной кислоты и уксусного ангидрида окислением ацетальдегнда из "Производство синтетических кислот из нефтяного и газового сырья" В последние годы значительно возрос в СССР объем производства синтетических жирных кислот, получаемых окислением парафина. В качестве сырья в этом процессе используются твердые и жидкие парафины, получаемые при депара-финизации масляных фракций нефтей и дизельных топлив. [c.64] При окислении парафина основным продуктом являются синтетические жирные кислоты, выпускаемые в виде сравнительно широких фракций ( s—-Се, С —Сэ, Сю— ie, 17—С20). Эти продуктк широко используются в производстве пластификаторов и эмульгаторов в процессах получения синтетического каучука, и особенно при выработке моющих и поверхностноактивных веществ. [c.64] Наряду с высокомолекулярными кислотами при окислении парафина кислородом воздуха образуются растворимые в воде низкомолекулярные кислоты. Указанные кислоты могут быть получены в трех узлах технологического процесса производства СЖК [51] (табл. 7). [c.64] Таким образом, в среднем, образуется до 10%. низкомолекулярных кислот в расчете на окисленный парафин. [c.64] В настоящее время упомянутые кислые стоки не используются и сброс их в водоемы приводит к загрязнению последних. Одновременно значительно ухудшаются технико-экономические показатели производства синтетических жирных кислот. [c.64] Кроме того, большие трудности выявились при подборе коррозионностойких материалов для изготовления оборудования. Ректификационное и насосное оборудование, изготовленное даже из весьма дорогой легированной стали, подвергалось интенсивной коррозии. [c.65] Полученные кислоты содержали значительные количества примесей и использование кислот такого состава представляло большие трудности. Так, муравьиная кислота содержала 60% основного вещества, уксусная — 88—90%, пропионовая 80—86%, масляная 85—90%. [c.65] Практически, кислоты такого состава вряд ли найдут квалифицированное применение. Были предложены иные схемы переработки кислых стоков. Однако эти схемы пока разработаны лишь в лабораторном масштабе. [c.65] По одному из вариантов [52] суммарные кислоты поступают на ректификационную колонну 1 (рис. 8), где отделяются от тяжелого остатка легкокипящие продукты (температура кипения ниже 150°С). Верхний продукт первой колонны направляется на колонну 2, где отбирается фракция от начала кипения до 96—97° С, которая выводится в виде конденсата. Кубовый продукт колонны 2 направляется на осушку с помощью диизопропилового эфира (в колонне 4). [c.65] Верхний погон колонны 3 в виде парожидкой смеси поступает на отгонку соединений, которые могут быть добавлены к сырью колонны 4 и отправлены на осушку. Нижний продукт колонны 3 может быть добавлен к окисленному парафину, направляемому на омыление. [c.65] Указанная схема в какой-то мере повторяет описанную выше схему разделения оксидата прямогонного бензина. Экономичность применения этой схемы в условиях переработки слабоконцентрированных растворов низкомолекулярных кислот пока не ясна. В этом случае следует ожидать больших расходов диизопропилового эфира и пара, что должно отрицательно сказаться на технико-экономических показателях применяемой схемы. Другой вариант переработки кислых стоков — экстракционный. [c.66] В последние годы продолжались поиски более эффективных экстрагентов, обеспечивающих снижение капитальных и эксплуатационных расходов. В этой связи большой интерес представляет использование таких перспективных экстрагентов, как третичные высшие амины. [c.68] Интенсивное развитие работ по созданию методов синтеза ацетальдегида на базе нефтяного сырья значительно повысило экономическую эффективность его производства. Это повлекло за собой развитие исследований по окислению ацетальдегида в уксусный ангидрид и уксусную кислоту. Результатом явилось создание нового процесса, который в конце пятидесятых годов был осуществлен в промышленном масштабе. В основе технологического метода лежит жидкофазное окисление ацетальдегида воздухом в присутствии катализатора ацетата кобальта и ацетата меди. [c.68] Образование уксусного ангидрида происходит в присутствии растворимых соединений меди и кобальта при 50—60° С. Повышение этой температуры ведет к усилению гидролиза уксусного ангидрида водой и образованию дополнительных количеств уксусной кислоты. Кроме того, ацетальдегид в этом случае переокисляется до воды и углекислого газа. Снижение температуры окисления приводит к относительному увеличению в продуктах окисления надуксусной кислоты. [c.69] В промышленности принята непрерывная схема процесса окисления. Ацетальдегид непрерывно вводится как в реактор окисления, так и в циркуляционный газ. Концентрация кислорода поддерживается на уровне 9 /о и при необходимости повышается за счет ввода в циркуляционный газ свежего воздуха. Продукты окисления постоянно выводятся из реактора окисления в системы захолаживания, конденсации и далее ректификации. [c.69] Часть циркуляционного газа отдувается из циркуляционной системы для удаления инертов из цикла. Газ, выводимый из циркуляционного цикла, подвергается двойной промывке водой. На первой стадии из него вымывается уксусная кислота и следы уксусного ангидрида. Этот раствор направляется на ректификацию. На второй стадии, видимо, абсорбируется ацетальдегид. Водный раствор ацетальдегида подвергается ректификации и выделяемый ацетальдегид направляется снова на окисление. Продукты окисления ацетальдегида, представляющие собою сложную смесь (уксусный ангидрид, уксусная кислота, ацетальдегид, этилидендиацетат, ацетон, формальдегид, следы перекисных соединений, вода) подвергаются многоступенчатой ректификации. [c.69] Обезвоженные продукты реакции, содержащие избыток этилацетата и следы перекисных соединений, подвергаются исчерпывающей дистилляции. При этом разрушаются пере-кисные соединения, а этилацетат полностью выделяется и направляется на обезвоживание. [c.70] Освобожденные полностью от этилацетата, перекисей и воды продукты окисления подвергаются ректификации с целью выделения товарной уксусной кислоты. Кубовый продукт этой колонны поступает на дальнейшую переработку, разделяясь на легкую и тяжелую фракции. При этом легкая фракция, состоящая, в основном, из уксусного ангидрида, направляется на повторное обезвоживание, где получается товарный уксусный ангидрид. [c.70] Тяжелая фракция подвергается повторной ректификации под вакуумом, где происходит доисчерпывание уксусного ангидрида. Кубовые остатки, состоящие из солей и этилацетата, направляются на сжигание. [c.70] Вернуться к основной статье