ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Модель Гутмана — Майера из "Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах" Скорость сольволиза п-метоксифенилтолуолсульфоната, или логарифм константы скорости, также можно использовать для характеристики акцепторной способности растворителя. Этот параметр также обнаруживает линейную корреляцию в зависимости от акцепторного числа растворителей. Рассмотрение результатов на основании модели Гутмана — Майера показывает, что учет донорных свойств растворителей в этой системе не приводит к лучшему согласию между вычисленными и экспериментальными результатами, т. е. что растворитель в этой реакции донорных свойств не проявляет. [c.79] Из таблиц также видно, что расчеты по уравнению Майера с успехом используются только для некоторых растворителей, В табл. 4.14, 4.15 и 4.17 в последних трех строках для сравнения приведены результаты расчетов для некоторых протолитических растворителей. Можно видеть, что вычисленные величины в этих случаях отличаются от экспериментальных иногда даже по знаку. По-видимому, это обусловлено изменениями в самой структуре растворителя в ходе реакции. Модель Майера такие системы не рассматривает. [c.79] Все приведенные исследования показывают, что корректно эффекты растворителя можно описать только при помоши эмпирических параметров (с точностью, соответствующей точности экспериментального метода), учитывающих одновременно и донорные и акцепторные свойства растворителей, т. е. в двухпараметрическом приближении. Однако понятно, что согласие с экспериментальными значениями данных, полученных комбинированием величин этих двух эффектов, показывает главным образом, что в изучаемой системе доминируют донорно-акцепторные взаимодействия однако могут сказываться и другие эффекты. В тех случаях, когда двухпараметрическая модель не может удовлетворительно описать протекание реакции, этим эффектам следует уделить внимание. [c.79] Уже говорилось, что авторы различных двухпараметрических моделей пытались включить в них большее число параметров. В качестве третьего параметра рассматривались различные свойства растворителей. Имеющиеся данные показывают, что пока еще не найдено такое общее свойство растворителей, которое можно было бы рассматривать в качестве третьего параметра. Это означает, что если требуется исследовать э ект растворителя для некоторой новой отдельной реакции, то потребуется введение новой эмпирической шкалы растворителя, основанной на экспериментальном определении некоторого параметра, характерного для данного растворителя или данной системы. [c.79] Вернуться к основной статье