ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кондуктометрия из "Сольватация, ионные реакции и комплексообразование в неводных средах" Практическое применение метода облегчается тем обстоятельством, что в подобных системах (неводных растворах) диссоциативные равновесия подавлены и диэлектрическая проницаемость растворов значительно ниже, чем воды вследствие относительно низкЪй проводимости метод также пригоден для изучения более концентрированных растворов. [c.88] Область концентраций, в которой справедливо записанное уравнение, зависит от диэлектрических свойств растворителя. Для успешного применения этого уравнения верхний концентрационный предел должен быть не более нескольких десятых моля на 1 дм . [c.89] Данное рассмотрение приводит к более глубокому пониманию эффектов растворителя. Соли щелочных металлов и тетраалкиламмония по термодинамическим данным, рассчитанным из температурной зависимости константы образования ионной пары Кд, обнаруживают аналогичное поведение различие между этими катионами отражается в некулоновской части энергий Г иббса. В растворах солей щелочных металлов ионы щелочных металлов координируют молекулы растворителя и, следовательно, образование ионной пары сопровождается вытеснением молекул растворителя из сольватной оболочки, а в случае тетраалкиламмониевых солей, катионы которых не могут координировать молекулы растворителя, взаимодействия главным образом должны быть обусловлены дисперсионными силами. Это различие проявляется в энтропийном и энтальпийном членах некулоновских взаимодействий в растворах солей щелочных металлов AS% О и АН% О, тогда как в растворах тетраалкиламмониевых солей AS% О и АН% 0. [c.90] Можно видеть, что подобные исследования простых систем могут приводить к большему пониманию эффектов растворителя. Однако чем сложнее система, тем менее пригодны для ее исследования кондуктометрические методы. И все же при изучении зависимости от растворителя многостадийных комплексных равновесий или процессов, связанных с замещением растворителя в системах со сложными сольватными оболочками, кондуктометрия может служить по крайней мере источником дополнительной качественной информации. Примерами тому являются случаи, рассмотренные в разделе, посвященном применению электрохимических методов для характеристики донорной способности растворителей. [c.90] Вернуться к основной статье