ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение рения в молибденитах роданидным методом из "Практическое руководство по аналитической химии редких элементов" Вольфрам проявляет в соединениях положительную валентность II, III, IV, V и VI. Наибольшее значение имеют соединения шести-, а также пятивалентного вольфрама. [c.233] Энергичные восстановители (Zn + H l, амальгама цинка) в концентрированных по соляной кислоте растворах восстанавли- вают до неустойчивых на воздухе ионов коричневого цвета. В умеренно концентрированных по соляной кислоте растворах образуется в этом случае вольфрамовая синь. [c.233] Металлическая ртуть также восстанавливает до W . [c.233] Ионы трехвалентного вольфрама W I5 (красного цвета) обладают сильными восстановительными свойствами. Они переходят в ионы W2 I9 (желтого или желтовато-зеленого цвета). Трехвалентный вольфрам в растворах окисляется кислородом воздуха. [c.233] Соединения вольфрама (II) неустойчивы в растворе. [c.233] Металлический вольфрам находится в пассивном состоянии. Соляная кислота не действует на него. Концентрированная HNO3 действует на вольфрам в компактной форме медленно. [c.233] Горячая концентрированная Н3РО4, а также H2F2 растворяют вольфрам с образованием комплексов. Расплавленные щелочи, особенно в присутствии окислителей, взаимодействуют с металлическим вольфрамом. [c.233] Вольфрамовая кислота склонна к образованию коллоидных растворов. Во избежание нептизащш ее осадок промывают раствором электролита. Вольфрамовая кислота полностью перехо дит в нерастворимую форму только при выпаривании кислых растворов досуха. [c.234] Из растворов плава анализируемого материала с гидроокисями или карбонатами щелочных металлов при подкислении соляной кислотой вольфрамовая кислота выделяется совместно с кремневой кислотой (кислотный гидролиз). При выпаривании с НС1 получаются менее гидратированные и растворимые модификации. Так отделяют вольфрам от многих элементов. [c.234] Вольфраматы серебра, закисной ртути, свинца и щелочноземельных металлов мало растворимы в воде (например, pi-Agj wo4 = 9,3). [c.234] оксалат-, тартрат-, цитрат-ионы образуют с различные комплексы. [c.234] Сероводород не осаждает сульфидов из растворов, содержащих HOHbi WOl Сульфид аммония образует с ионами W0 тио-соль WS4 оранжево-желтого цвета. При подкислении раствора выделяется светло-бурый осадок WS3. Тиосоль полностью раз-рущается при pH 4. [c.234] Ортофосфорная кислота образует с ионами W гетсрополи-кислоту. Роданид-ионы образуют с W окрашенные комплексные соединения. Роданиды используются для фотометрического определения вольфрама. [c.234] Для выделения вольфрамовой кислоты большую практическую ценность представляет пирамидон, при этом к разбавленному раствору вольфрамата натрия прибавляют соляную кислоту, а затем пирамидон. Реагент успешно применяется при определении вольфрама в ферровольфраме. [c.235] Родамин Б осаждает вольфрамовую кислоту из подкисленных растворов 3. Наиболее полное осаждение наблюдается из растворов 0,10—0,15 М по НС1. В нейтральной среде осадок не образуется. Произведение растворимости этого осадка 2-10- (в среде 0,12 М НС1). Реагент применяется для обнаружения W в минералах и сплавах, а также при его весовом определении. [c.235] Многочисленные производные 2,3,7-триокси-6-флуорона образуют в слабокислой среде (pH 2,0—3,5) с ионами вольфрамата в молярном соотношении 1 1 соединения красного цвета. Эти соединения при достаточно большой концентрации ионов вольфрама выпадают в осадок. В присутствии желатина окрашенные растворы остаются прозрачными. Для предупреждения выпадения вольфрамовой кислоты в раствор вольфрамата перед подкислением вводят лимонную кислоту во избежание выпадения осадка реагента вводят этанол. [c.235] Наиболее ценные фотометрические методы определения вольфрама основаны на способности образовывать в опре деленных условиях достаточно устойчивые окрашенные комплексы с роданидом, с толуол-3,4-дитиолом (стр. 240). [c.235] Вернуться к основной статье