ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Приготовление растворов солей двухвалентного хрома восстановлением при помощи цинка из "Применение соединений двухвалентного хрома в аналитической химии" При приготовлении растворов солей двухвалентного хрома наиболее часто в практике аналитических лабораторий прибегают к восстановлению соединений хрома высшей валентности при помощи гранулированного металлического цинка и особенно амальгамированного цинка. Иногда применяют жидкую амальгаму цинка. [c.13] Причины потери активности амальгамированного цинка при восстановлении трехвалентного хрома изучались Стоуном и Юмом [44]. [c.13] Бурер и Шуи [6] восстанавливали бихромат калия кипячением с концентрированной. соляной кислотой, затем разбавленный раствор трехвалентного хрома восстанавливали металлическим цинком. Полученный раствор соли двухвалентного хрома переводили в бутыль для сохранения под слоем керосина. Титр раствора уменьшается примерно на 1% в неделю. [c.13] Цинтль и Ринекер [7] получали 0,1 N раствор СгС следующим образом. Чистый бихромат калия кипятят с концентрированной соляной кислотой до прекращения выделения хлора, затем охлажденный раствор восстанавливают чистым цинком в колбе с клапаном Бунзена несколько часов (до получения раствора чисто голубого цвета). Раствор переводят через сифон (со стеклянной ватой), создавая избыточное давление водорода, в другой сосуд, содержащий избыток прокипяченного раствора ацетата натрия, осадок ацетата двухвалентного хрома промывают 7—10 раз декантацией прокипяченной водой в атмосфере водорода. Осадок обливают таким количеством 2%-ной НС1, чтобы небольшая часть его осталась нерастворенной (для получения сульфата двухвалентного хрома осадок растворяют в серной кислоте). После отстаивания раствор переводят давлением водорода в прибор для хранения, прибавляют двойной объем прокипяченной воды, затем несколько миллилитров 2%-ной НС1 для растворения увлеченных частиц ацетата двухвалентного хрома. [c.13] Полученный таким путем раствор сохраняет свой титр только в том случае, если для восстановления был применен чистейший цинк. [c.13] Таким путем А. П. Терентьев и Г. С. Горячева I45J готовили раствор хлорида двухвалентного хрома для редуктометрического определения ряда органических веществ. [c.14] Раствор сульфата двухвалентного хрома может быть приготовлен пропусканием раствора, 0,01 М относительно хромовых квасцов и 0,01 М относительно серной кислоты, над амальгамированным цинком. Трехвалентный хром восстанавливается практически количественно. Концентрация Серной кислоты не изменяется [461. Растворы двухвалентного хрома готовят также пропусканием фиолетового раствора хромовых квасцов в 0,1 yv H SOe или в 0,01 iVH l, через редуктор Джонса, заполненный сильно амальгамированным цинком. Трехвалентный хром быстро и легко восстанавливается почти количественно при комнатной температуре. Зеленые модификации солей трехвалентного хрома восстанавливаются менее быстро и полно [431. [c.14] В нашей лаборатории в течение многих лет успешно применялся упрощенный аппарат Лингейна и Пексока (рис. 1), легко изготовляемый из доступных материалов [501. Аппарат весьма удобен в обращении. Раствор двухвалентного хрома лучше всего сохранять в атмосфере СО2 (Лингейн и Пексок сохраняли его в атмосфере Нг). Расход СО2 незначителен. [c.14] 500 мл воды в конической колбе и прибавляют 27,8 мл концентрированной (ЗбЛ ) серной кислоты, в горло колбы вставляют воронку с длинной трубкой и прибавляют небольшими порциями 75 мл (двухкратный избыток) чистой 30%-ной перекиси водорода для восстановления бихромата до трехвалентного хрома, раствор нагревают почти до кипения до прекращения выделения Оа ( 20 мин.), охлаждают до комнатной температуры. [c.15] Бутыль с гранулированным цинком в аппарате для получения и хранения раствора соли двухвалентного хрома промывают двумя порциями по 100 лл полученного раствора соли трехвалент-ного хрома, затем наполняют ее почти полностью раствором соли трехвалентного хрома и закрывают пробкой с Т-образной трубкой (см. рис. 1). Нет необходимости пропускать через бутыль ток СОг. [c.16] Если желательно иметь раствор сульфата двухвалентного хрома, 1N относительно H2SO4, то перед тем, как разбавить раствор сульфата трехвалентного хрома до 2 л в мерной колбе, прибавляют к нему на 50 мл больше концентрированной HaSO . [c.16] Раствор хлорида двухвалентного хрома в 0,1 iV H l готовят таким же образом, беря соответствующее количество НС1 вместо HaSOi. [c.16] Время полного восстановления трехвалентного хрома зависит от относительных объемов раствора и цинка. Если раствор только покрывает цинк, то восстановление заканчивается за 30 мин. Если сосуд почти полностью заполнен раствором, то восстановление заканчивается через несколько часов (при периодическом встряхивании). [c.16] Специальными опытами установлено, что полученные описанным методом растворы не требуют стандартизации. Их титр не , изменяется в течение недели, если начальная концентрация H2SO4 или НС1 была 0,1 Л, и не изменяется в течение примерно 3 недель, если начальная концентрация H2SO4 составляет 1 N. Постепенное восстановление иона Н цинком в конце концов повышает pH раствора до такой величины, что наступает гидролитическое осаждение.двухвалентного хрома и изменение титра раствора. [c.16] Растворы приготавливаются этим методом настолько легко, что нет необходимости готовить слишком большие их запасы. [c.16] Если раствор rS04 готовится с надлежащими предосторожностями, исходя из титрованного раствора КаСгЮ , то обычно нет необходимости дополнительно его стандартизировать по другим исходным веществам. В случае необходимости раствор солн двухвалентного хрома устанавливают по сульфату меди. [c.17] Вернуться к основной статье