ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Азотокисные радикалы и бирадикалы с пяти- и четырехчленными циклами из "Стабильные радикалы электронное строение, реакционная способность и применение" Многое в поведении парамагнитных сдвигов и ширин линий спектров ЯМР азотокисных радикалов с пятичленными циклами сходно с поведением сдвигов и ширин линий в спектрах радикалов с шестичленными циклами, однако есть ряд существенных различий. Все исследованные радикалы с пятичленными циклами можно разделить на две группы, которые представлены соответственно в табл. IX. 1 и IX. 2. [c.293] В спектрах радикалов второй группы неэквивалентность аксиальных и экваториальных положений не обнаруживается, т. е. р = pj,. Действительно, наблюдаемые константы СТВ с протонами Y-СНз-групп либо совпадают, либо близки к полусумме констант СТВ с экваториальными и аксиальными протонами в радикалах первой группы. В тех случаях, когда последнее условие не выполняется (например, для радикалов IV, V, X, XI), эквивалентность протонов Y-СНз-групп обусловлена, по-видимому, тем, что радикалы имеют структуру, близкую к плоской (см. гл. VI. 1). [c.294] Знаки констант СТВ с протонами у-СНз-групп совпадают со знаками СТВ в радикалах с шестичленными циклами. [c.294] Механизм попадания неспаренного электрона в я-систему двойной связи неясен наиболее вероятным является прямое перекры- вание л-орбитали с орбиталью неспаренного электрона на атоме азота. [c.297] Анализ ширин линий в спектрах азотокисных радикалов с пятичленными циклами показывает, что, как и для радикалов с шестичленными циклами, основной вклад в ширину линии вносит дипольное взаимодействие. [c.297] Вернуться к основной статье