ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ингибирование радикальной полимеризации из "Стабильные радикалы электронное строение, реакционная способность и применение" Стабильные радикалы легко реагируют с активными радикалами на этом свойстве основано их использование для ингибирования радикальной полимеризации и применение в кинетических исследованиях в качестве счетчиков активных радикалов. [c.375] Трифенилметил (ТФМ) ингибирует полимеризацию стирола, обрывая кинетические цепи [16], кроме того, он участвует в реакции присоединения по двойной связи к молекуле стирола и тем самым инициирует полимеризацию. [c.375] ДФПГ ингибирует полимеризацию винилацетата (один радикал обрывает одну кинетическую цепь [17]) и стирола (два радикала обрывают одну кинетическую цепь [18]), реагирует с цианизопро-пильными радикалами [19]. [c.375] Исключительно удобными счетчиками активных алкильных радикалов [23] и ингибиторами радикальной полимеризации являются азотокисные радикалы [24—26]. Эти радикалы чрезвычайно устойчивы, имеют простую стехиометрию обрыва (один радикал обрывает одну кинетическую цепь) и легко идентифицируются методом ЭПР. Все это создает им большие преимущества перед другими акцепторами. [c.376] Алифатические и ароматические азотокисные радикалы обладают почти одинаковой реакционной способностью в реакции ингибирования сравнение 2 для некоторых молекулярных ингибиторов [27—28] и азотокисных радикалов показывает, что по своей реакционной способности эти радикалы почти не уступают хино-нам и значительно превосходят нитросоединения. [c.376] Различия в константах скоростей рекомбинации 2 и может быть объяснено в рамках представлений об адиабатичности реакции рекомбинации. При условии адиабатичности вероятности путей реакции вдоль кривой 1 на рис. ХП. 2 (синглетное состояние) и 2 (триплетное состояние) относятся между собой как 1 3 (в соответствии с мультиплетностью этих состояний). [c.378] Однако из-за возмущающего влияния магнитного поля третьего неспаренного электрона, величина которого периодически изменяется с частотой внутримолекулярных движений в бирадикале, вероятен неадиабатический путь реакции, т. е. переход пары спинов рекомбинирующих радикалов из триплетного состояния в. синглетное. Неадиабатичность реакции должна приводить к увеличению вероятности рекомбинации бирадикала с радикалом г, т. е. следует ожидать, что 2 к2. [c.378] Вернуться к основной статье