ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции присоединения стабильных радикалов к двойной связи из "Стабильные радикалы электронное строение, реакционная способность и применение" Константы скорости присоединения бирадикалов к двойной связи стирола, рассчитанные на один реакционный центр, в пределах ошибки эксперимента не отличаются от констант присоединения монорадикалов их температурная зависимость описывается выражением (XII.16). [c.385] При исследовании реакций монорадикалов с а-метилстиролом оказалось, что реакция не происходит даже при 180 °С бирадикалы в этих условиях легко присоединяются к двойной связи. [c.385] Различия в реакционной способности радикальных центров моно- и бирадикалов по отношению к двойной связи а-метилсти-рола можно объяснить следующим образом. [c.385] При реакции а-метилстирола с монорадикалом энергия возмущения мала и реакция в основном, по-видимому, протекает по пути И с большой энергией активации поэтому монорадикал почти не реагирует с а-метилстиролом. [c.386] В реакции со стиролом различия в реакционной способности моно- и бирадикалов не проявляются, вероятно, потому, что кривые потенциальной энергии синглетного и триплетного состояния стирола не пересекаются. Реакция в этом случае, по-видимому, протекает через синглетное состояние. Различное поведение стирола и а-метилстирола в реакции с азотокисными моно- и бирадикалами связано с влиянием заместителя при двойной связи на величину S — Т-расщепления. [c.386] Вернуться к основной статье