ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Активация замачиванием в уксусной кислоте из "Производство эфиров целлюлозы" Активация замачиванием обычно осуществляется при весовом отношении активирующей смеси к волокну не менее 10 1. В таких условиях волокнистая масса полностью пропитывается смесью и по окончании операции избыток смеси удаляется. [c.15] Влияние состава активирующей смеси. Уксусная кислота, поступающая на активацию, может содержать различные количества уксусного ангидрида, разбавителя, например бензола, катализаторов ацетилирования — неорганических кислот, воды. Присутствие уксусного ангидрида даже в небольших крличествах (1—3%) резко ухудшает активирующие свойства смеси, в этом случае требуются более жесткие условия активации — повышение температуры, увеличение продолжительности процесса. [c.15] Бензол в количестве до 20% не влияет на реакционную способность целлюлозы при концентрации свыше 20% реакционная способность ухудшается. Получаемый при такой активации триацетат целлюлозы растворяется неполностью, образуя непрозрачные растворы, мутность которых обусловлена присутствием мельчайших обломков волокна, хорошо видимых при небольшом увеличении (под лупой). Такой же характер мутности растворов бывает и при высоком содержании уксусного ангидрида в смеси. [c.15] Большое значение имеет содержание воды в уксусной кислоте. В присутствии воды активирующее действие уксусной кислоты усиливается и активация протекает в более мягких условиях, чем при использовании безводной смеси. В связи с этим следует отметить и значение влажности исходной целлюлозы. Известно, что оптимальная влажность целлюлозы 6—8%. Более высокая влажность приводит к сильному разогреванию реакционной массы в начале ацетилирования за счет выделения тепла при гидролизе уксусного ангидрида. Это, в свою очередь, осложняет управление процессом и увеличивает расход уксусного ангидрида. Меньшая влажность целлюлозы снижает ее реакционную способность. [c.15] При активаций безводной уксусной кислотой (ледяной или с уксусным ангидридом) реакционная способность активированной целлюлозы в сильной степени зависит от влажности исходной целлюлозы. Если же уксусная кислота содержит 1—5% воды, то влажность исходной целлюлозы почти не сказывается на реакционной способности последней при условии, что целлюлоза подсушивалась в мягких условиях и необратимых изменений в ее структуре не произошло. [c.15] Таким образом, лучшей активирующей жидкостью является уксусная кислота, содержащая I—5% воды (рис. I). При большем содержании воды реакционная способность целлюлозы не улучшается, но увеличивается расход уксусного ангидрида во время реакции ацетилирования. [c.15] Обычно в производственных условиях для приготовления водной уксусной кислоты нет необходимости добавлять в нее воду, так как во время многократной обработки целлюлозы уксусная кислота извлекает из нее воду и надо только следить, чтобы содержание воды не превышало 5%. Когда это условие нарушается, в кислоту добавляют рассчитанное количество ангидрида, связывающего избыток воды. [c.16] Добавки катализаторов. В некоторых производственных процессах в активирующую уксусную кислоту добавляют катализаторы [9, 16]. Такими катализаторами являются серная и хлорная кислоты, уксуснокислый натрий. Последний добавляют в тех случаях, когда процесс ацетилирования проводят при 100 °С и выше. [c.16] Влияние температуры и продолжительности процесса. Температура и продолжительность активации взаимно связаны чем выше температура, тем меньше требуется времени, чтобы перевести целлюлозу в реакционноспособное состояние. При этом для каждой температуры есть своя оптимальная продолжительность активации, выше которой реакционная способность целлюлозы может снижаться. Такое явление может быть объяснено внутренней перестройкой надмолекулярной структуры целлюлозы и переходом ее в новое, менее реакционноспособное состояние. [c.17] В зависимости от качества исходной целлюлозы для активации ледяной уксусной кислотой при комнатной температуре требуется от 2 до 8 ч, при 30 °С почти вдвое меньше времени, а при 80 С всего 15—20 мин. [c.17] Оптимальные условия активации подбирают эсперимен-тально для каждого вида целлюлозы. [c.17] Вернуться к основной статье