ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие закономерности процесса нитрования из "Производство эфиров целлюлозы" Основные свойства нитратов целлюлозы, определяемые степенью замещения и степенью полимеризации, зависят от состава нитрующей смеси, модуля ванн, температуры и продолжительности обработки. [c.73] Чтобы связать воду, выделяющуюся при реакции, в смесь вводят серную кислоту, образующую гидраты. Однако введение серной кислоты замедляет реакцию и также уменьшает содержание азота в продукте (рис. 36). [c.73] В табл. 8 даны составы смесей, обычно применяющиеся на практике для получения нитратов целлюлозы с различным содержанием азота. [c.74] Содержание в кислотной смеси. [c.74] Состав смесей изменяется не строго закономерно, что объясняется сложной зависимостью между соотношением компонентов в смеси и свойствами получаемого нитрата целлюлозы. [c.74] В технических нитрующих смесях кроме воды, серной и азотной кислот присутствуют еще и окислы азота, которые попадают в смесь с технической азотной кислотой. [c.74] В результате реакции образуется азотная и нитрозилсерная кислоты. [c.74] Известно, что скорость за.мещения гидроксильных групп целлюлозы остатками азотной кислоты достаточно высока, и время реакции до требуемой степени замещения зависит от плотности целлюлозного материала, которая определяет скорость диффузии жидкости, состава смеси и температуры реакционной массы. На рис. 37 представлены кривые нитрования фильтровальной бумаги различной плотности [57]. Здесь хорошо видно различие в скорости нитрования, особенно в начале процесса. Через 1 ч разница в содержании азота становится уже незначительной и в дальнейшем почти исчезает. [c.75] Продолжительность обработки зависит также и от желаемой вязкости готового продукта чем ниже вязкость, тем больше требуется времени для обработки. Однако снижение вязкости не всегда достигается увеличением продолжительности нитрования. В тех случаях, когда надо получить очень низковязкий продукт, проводится специальная операция снижения вязкости. [c.75] Температура. Повышение температуры увеличивает скорость всех протекающих в этих условиях реакций. Так, при 0°С за 30 мин в целлюлозе достигается содержание азота 10,71%, а при 40°С за то же время — 13,07% [58]. Однако повышение температуры не увеличивает конечной степени замещения, которая определяется составом нитрующей смеси. [c.75] Скорость реакций гидролиза и деструкции за счет окисления также увеличивается при повышении температуры, что приводит к снижению выхода получаемых нитратов целлюлоз. [c.76] Вернуться к основной статье