ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сенсибилизированное фотовосстановление из "Химия синтаксических красителей Том 4" После восстановления других соединений краситель переходит в исходное состояние и вследствие этого способен многократно выступать в качестве фотосенсибилизатора химической реакции восстановления. [c.451] Полимеризация винильных производных может инициироваться свободными радикалами, образующимися при непосредственном фотолизе мономеров (УФ-светом с длиной волны около 300 нм). Остер обнаружил, что квантовый выход фотополимеризации акрилонитрила, спектральная чувствительность которой может быть расширена с помощью красителей в видимую область [549], значительно возрастает в присутствии мягких восстановителей и кислорода [236]. С момента открытия первой фотосенсибилизированной полимеризации водорастворимых винильных мономеров под действием систем краситель — восстановитель в литературе описано большое число подобных процессов [102, 126, 127, 130, 550—560]. В качестве восстановителей могут применяться аскорбиновая кислота, солянокислая соль фенилгидразина, вторичные и третичные амины, аминокислоты, тиомочевина и ее производные, тиоцианат-ный ион и дикарбонильные соединения, особенно -дикетоны [556]. Исследования показали, что в этих реакциях активностью обладает ряд красителей, например Бенгальский розовый. Эозин, Акридиновый оранжевый, Акрифлавин, Рибофлавин-5 -фосфат, Родамин В, Тионин и Метиленовый синий. При определенном сочетании красителя и восстановителя фотополимеризации подвергались чистые жидкие мономеры и концентрированные растворы мономеров в воде, метиловом спирте или ацетоне. Фотополимеризуются ариламид акриловой кислоты, метакриловая кислота, винилацетат, метилметакрилат, стирол и другие. Сенсибилизация красителями позволяет осуществлять быструю и контролируемую фотополимеризацию и дает возможность получения полимеров с чрезвычайно высокой молекулярной массой. Последняя достигается даже в случае сополимера аллилового спирта и акрилонитрила [550]. [c.451] Интересно отметить, что подобный процесс фотополимеризации в присутствии красителей, например полимеризация акриламида под действием Метиленового синего, наблюдается и в твердой фазе [558]. [c.452] Еще в начале XIX в. Нипце и Телбот использовали реакцию сшивки полимеров в первом, имевшем успех, фотографическом процессе. Однако вследствие того, что эти процессы идут только под воздействием УФ-света, их применение в фотографии сильно ограничено. [c.452] Остер с сотрудниками [561—564] показал, что сшивка полиэтилена, т. е. образование поперечной углерод-углеродной связи, может быть сенсибилизирована к ближней ультрафиолетовой области спектра бензофеноном или 2-метилантрахиноном. Подобная сенсибилизация возможна для полиамидов, полиметакрилатов, поли-Винилбутираля или других полимеров. Сдвиг спектральной чувствительности процесса сшивки происходит вплоть до 400 нм [565]. [c.452] Способность фотовосстановленных красителей восстанавливать металлические ионы, например Hg или СггОГ, применялась для осуществления сенсибилизированных красителями реакций, сшивки или раскрытия поперечной связи. Спектральная чувствительность восстановления СггО в Сг , который вызывает сшивку таких полимеров, как поливиниловый спирт, полиакриламид, всех белковых соединений и многих полисахаридов, может быть сдвинута с помощью красителей из УФ в видимую часть спектра. Например, процесс сшивки под-действием бихромата, который используется в фотогравировальной технике, протекает при облучении видимым светом, если к смеси желатин — бихромат добавить способный к фотовосстановлению краситель и донор электронов, например комплексообразующий агент этилендиаминтетрауксус-ную кислоту [548, 564]. С другой стороны, ионЫ металлов, которые активны в реакции поперечной сшивки в состоянии высокой, а не низкой валентности, в присутствии системы возбужденный краситель— донор вызывают раскрытие поперечной связи в материалах, сшитых металлом. Например, полиакриламид, который сшивается в присутствии ионов двухвалентной меди, подвергается процессу раскрытия поперечной связи при облучении видимым светом, поглощаемым системой краситель — донор (например, Эритрозин — этилендиаминтетрауксусная кислота). В результате образуется водорастворимый полимер [564]. [c.453] Результаты, полученные из фотоэлектрических измерений системы красительгалогенид серебра и других модельных систем [478, 479], показывают, что реакция сенсибилизации, по всей вероятности, может быть приписана двум эффектам во-первых, образованию и миграции переносчиков электронного заряда, которые возникают в красителе при поглощении света во-вторых, образованию разности потенциала в зоне, расположенной между красителем и галогенидным серебром и разделяющей переносчики заряда, появившиеся под действием света [457, 593]. [c.454] Вернуться к основной статье