ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Производство из "Химия синтаксических красителей Том 5" Хотя технически важными способами производства фталоцианина меди до сих пор остаются первоначально разработанные методы (из фталевого ангидрида и мочевины [5] и из фталонитрила 6, 7]), во всем мире предпринимались огромные усилия по их модификации и совершенствованию. Производители не раскрывают тонкостей применяемой технологии, а патентная литература касается только существующих тенденций. Последние и обсуждаются ниже. [c.212] Стандартные условия этого процесса включают нагревание смеси фталевого ангидрида (4 моль), мочевины (16 моль), хлорида меди(1) (1 моль) и каталитического количества молибдата аммония в высококипящем растворителе типа керосина, нитробензола или трихлорбензола. Растворитель удаляют перегонкой непосредственно из реакционной массы или после фильтрования продукта. Дальнейшая очистка сырого фталоцианина меди зависит от требований, предъявляемых потребителем. Ее проводят либо через тетрасульфат, добавляя к реакционной массе необходимое количество серной кислоты [8], либо растворяя фталоцианин меди в избытке серной кислоты [9]. [c.212] Синтез фталоцианина меди обычно осуществляют в растворителе. Однако процесс можно проводить и без растворителя на обогреваемых вальцах подходящей конструкции [10] или методом непрерывного плавления. Последний можно осуществить путем пропускания тонкого слоя предварительно смешанных реагентов вдоль шнека внутри цилиндра, нагретого до температуры реакции (200— 220 °С) [11], или, наоборот, используя предварительно полученный гранулированный фталоцианин меди в качестве среды во вращающемся цилиндре при 180°С и постоянных подаче и выводе реагентов [12]. Процесс запекания можно также провести нагреванием на противне из нержавеющей стали в присутствии небольшого количества растворителя (например, 10—60% нитробензола от общего расхода) [13]. [c.212] ВЫХОД конечного продукта [15]. Тот же эффект наблюдается при проведении процесса в присутствии 8-15% (от массы используемого высококипящего растворителя) низкокипящего растворителя, например хлорбензола или смеси ксилолов [16]. [c.213] Лучшим источником меди и катализатором соответственно остаются хлорид меди(1) и молибдат аммония, несмотря на поиски других вариантов [17, 18]. [c.213] Фирмой Ю [6, 7] использовались два различных фталонитриль-ных метода — процесс с применением пиридина в качестве растворителя и метод запекания. Преимущество последнего состоит в его непрерывности. Эти процессы почти не претерпели изменений и благодаря невысокой стоимости фталонитрила еще конкурируют с методом на основе фталевого ангидрида и мочевины. [c.213] В процессе с участием растворителя органическое основание может быть заменено неорганическим, например едким натром или окисью кальция [19]. В патенте [20] было показано, что реакция чувствительна к растворителю, температуре и источнику меди. Утверждается, что лучшие результаты получаются при проведении реакции фталонитрила в нитробензоле в присутствии безводного аммиака и комплекса аммиака с ацетатом меди. Заявлено, что преимущество этого процесса состоит в том, что он не дает хлорированного фталоцианина меди, который образуется при применении галогенидов меди, хотя того же можно, очевидно, достигнуть при проведении реакции хлорида меди в нитробензоле в мягких условиях в присутствии катализатора. В качестве катализаторов предпочтительны соединения молибдена, титана или железа, которые снижают время и температуру реакции от 10—12 ч при 220 °С до 10—20 мин при 170 °С [21. [c.213] Описан процесс без участия растворителя, осуществляемый взаимодействием паров фталонитрила при повышенных температурах (- 300°С) с мелкоизмельченным хлоридом меди(1) во взвешенном слое в токе азота как инертного носителя. Утверждается, что это позволяет непосредственно получить пигментную р-форму фталоцианина меди без каких-либо дополнительных операций по уменьшению размера частиц, являющихся стадиями во всех предыдущих процессах [22]. [c.213] Большинство приведенных выше процессов, в которых в качестве источника металла используют хлориды меди, сопровождается образованием хлорированного в ядро продукта, особенно если реакция проводится при повышенной температуре. В работе [22а] была изучена кинетика фталонитрильного процесса и сделана попытка разработать эффективный метод получения свободного от хлора продукта. [c.213] Вернуться к основной статье