ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галогенпроизводные из "Химия синтаксических красителей Том 5" В последние годы были приложены значительные усилия по улучшению процесса галогенирования фталоцианина меди и получения таким образом зеленых пигментов (см. гл. VI). [c.221] Возможные неорганические растворители для галогенирования фталоцианинов, например хлорсульфоновая или серная кислота, обычно считают менее подходящими с точки зрения нежелательных бурно протекающих побочных реакций (окисление, сульфирование). Однако утверждается, что хлорирование СиФц в хлорсуль-фоновой Кислоте однохлористой серой в присутствии хлорида иода как катализатора хорошо протекает при относительно низкой температуре ( 100 °С) [96]. Введение в СиФц 1—2 атомов хлора (продукт, используемый для стабилизации голубого пигмента) можно легко осуществить при низкой температуре в олеуме [97]. В качестве растворителей для галогенирования недавно предложены тетрахлориды титана и кремния [98]. [c.222] Описано хлорирование фталоцианина меди при 200 °С в вертикальном кипящем слое в токе азота [104]. Проведены рентгенографические исследования производных фталоцианина меди с различным содержанием хлора (главным образом, 4, 8 и 16 атомов на молекулу), изучена связь между степенью полиморфизма и ингибированием роста кристаллов при содержании хлора более восьми атомов на молекулу [105]. [c.222] В патентах, по существу касающихся фталоцианина меди, часто описываются методы хлорирования безметального фталоцианина и фталоцианинов других металлов. В частности, улучшен процесс получения безметального полихлорфталоцианина, хотя продукт имеет ограниченное практическое значение. В нем предложено применять смесь двуокиси серы и хлора, трихлорбензол в качестве реакционной среды и трехсернистую сурьму как катализатор [106]. [c.223] Хотя уже давно было известно, что бромированные продукты имеют ценный более желтоватый оттенок, чем соответствующие хлорированные продукты [107], товарная форма смешанного бром-хлорпроизводного фталоцианина меди была выпущена только в 1959 г. [108]. Технические трудности встретились при разработке оптимальных условий и контроля одновременного процесса бромирования и хлорирования. Полное бромирование (т. е. введение 15—16 атомов брома) чрезвычайно затруднительно. Легко получается продукт, содержащий И —12 атомов брома и 3—4 атома хлора, он имеет наиболее желтоватый оттенок. [c.223] Процессы, описанные в последних патентах, основаны главным образом на применении расплава хлорида алюминия. Чаще всего для галогенирования рекомендуется использовать элементарный бром в сочетании с хлором или другими хлорирующими агентами в очень специфических условиях [109—111]. Предложено в качестве источника брома в эвтектику вводить бромид натрия [94, 112—114], который позволяет получить высокую степень конверсии и провести преимущественное бромирование по сравнению с хлорированием при пропускании через плав хлора. Возможный недостаток такого метода состоит в том, что для получения относительно высо-кобромированных продуктов используемое количество бромида натрия приводит к нежелательному загустеванию плава. Чтобы избежать этого, требуется значительный расход хлорида алюминия. Для придания плаву большей подвижности рекомендовано использовать хлорсульфоновую кислоту [115]. При совместном применении брома и хлора эффективным агентом может быть хлорид брома. В качестве смесевого галогенирующего агента предложено употреблять бром с хлористым тионилом в среде хлористого пиро-сульфурила [116]. [c.223] Из приведенных данных можно судить об оттенках бромхлорпроизводных по сравнению с другими фталоцианинами. [c.224] Частично хлорированный фталоцианин меди, содержащий около одного атома хлора на молекулу, применяется главным образом для стабилизации а-формы пигмента (см. гл. VI). В производстве этого удобно достигнуть, добавляя к исходным фталевому ангидриду и мочевине соответствующее количество 4-хлорфталевого ангидрида. Наоборот, в случае фталонитрильного процесса реакцию проводят в растворителе типа нитробензола с хлоридом меди и третичным ароматическим основанием так, что осуществляется одновременное частичное хлорирование в желаемой степени [117, 118]. [c.224] Вернуться к основной статье